И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Лмл Кзгй-О1Ьамг елеуе1ораЬа, 3 в1, к 19, И т, 1982, р 898. дал,а МЕРКУРИМЕТРЙЯ (от ср,-век. лат. шегспг!пд — назв, ртути у алхимиков и греч. шепеб-измеряю), титриметрич. метод анализа анионов СГ, Вг, ВСЯ, СЛ), основанный на образовании слабодиссоциирующих р-римых соед. с ионами Н8(Н). Титранты-водные р-ры Н8(ЧзОэ)э или Н8(С1О,), точную концентрацшо к-рых определяют титрованием р-рами )э(аС! или КВСЛ(. Конечную точку тнтрования устанавчивают по поавлению сине-фиолетовой окраски виутрикомплексного соед.
ионов Н8(П) с дифенилкарбазоном. Реже применяют нитропруссид )ч(а. Для титриметрич. определения галогенидов применяют также меркурометрию, метод, основанный ла образовании малорастворимых солей с ионами Н8(1). Титрант— водный р-р Н82(ХО3)э. Конечную точку титрования устанавливают по исчезновению красной окраски при добавлении Ге(ВСЛ7)э или по образованию сине-фиолетового осадка с дифенилкарбазоном. Индикаторы рекоменлуется вводить как можно ближе к концу титрования. Метод позволяет определять ионы С! в присут. восстановителей (8~, ВОэ ) и окислителей (МВО, Сг,О.,). По сравнению с аргентометрией М.
и меркурометрия дают возможность прямого определения анионов в кислой среде (0,2-5 М НЛОэ), в мутных и окрашенных р-рах; однако токсичность солей Н8 является серьезным недостатком методов. Ллт Кольггоф И М, Севдэл Е Б, Колвчеегвелвмй «вадвэ, лер е англ, 3 вэд, М -Л, 1948, е 498-97, 593; Алексеев В И, Калвчееэвеввмй анализ, 4 взд, М, 1972, е. 333-38 Г В Прохора МЕРРИФИЛДА РЕАКЦИЯ, см. Пелтиды. МЕРСЕРИЗАЦИЯ (от имени Дж. Мерсера). 1. Один из этапов технол. процесса получения прялильиого р-ра в пром, произ-ве йискоэных волокон и нитей.
Осуществлжот обработкой целлюлозы (гл. обр. древесной) водным р-ром ХаОН (220-260 г/л) при 20 — 25'С. При М. происходят: основная хим, р-ция-образование щелочной целлюлозы, побочная р-ция — окислит. деструкция целлюлозы; изменение структуры-переход от структурной модификации целдюлозы 1 к щелочной целлюлозе, сопровождающийся уменьшением интенсивности межмол. взаимодействия и увеличением активной пов-сти; набухание и частичное растворение целлюлозы. Отношение объема жидкости х маож целлюлозы (модуль ванны) при М. зависит от аппаратурного оформления процесса; напр„ при М.
в прессах он составляет 18- 20 л/кг, на установках непрерывной М. — 14-40 л/кг. Продолжительность М. 15 — 60 мин. Лм Рог ваяв 3. А, Оевовм замяв я эехвалогяв хвмвчеывх волоков, 4 вэл, г 2, М, 1974, С орков А Т, Ввекозвме волокла, М, 1981 !сер Хямвмекве волокла, в 191. 2. Процесс отделки хл.-бум. тканей с цедью повышения гигроскопичности, накрашиваемости н ряда потребительских св-в путем обработки р-ром Л(ВОН (250 г/л) в течение 30-90 с при 30'С. лом Крвчевокяй Г Е, Корчагвв М В, Севахов А В, Хвмячеекаа гехволопэя эекегвль з материалов, М, 1985 Л С Г мброох МЕССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПЙЯ (гамма-резонансная спектроскопия), основана на явлении излучения и резонансного погдощения 7-квантов атомными ядрами в твердых телах без потери части энергии на отдачу ядра.
При этом внутр. энергия решетки твердого тела не изменяется (не происходит возбуждения фононов — колебат. квантов). Это явление названо эффектом Мессбауэра. Эффект Мессбаузра позволяет наблюдать ядерное резонансное поглощение (рассеяние) со спектральными линиями естеств. ширины Г, к-рая обычно лежит в интервале от 10 " до !О 3 эВ, что соответствует временам жизни первых возбужденных (т. наз. Мессбаузровских) ядерных уровней !0 б > т > > 10 'а с.
Для создания стационарного источника мессбаузровского излучения со столь малыми временами жизни необходимо поддерживать количество короткоживущих воз- 64 еегяещдюиаа ядро нее!завива ядра Ряо. 2. Упрощенная схема мееебаузровекого енекгромезэа; яогочвик т-квавгов е помощью зик. ялн злектролннамвч. рег. роаегеа врнволвгев в возврагво-ноогтнаг.
лввнение ео екор~тью е озноевзелаво воглокагелв. С помощью детектора изме. рвется завнеимоегь ннгевеивноегн потока т-квангов, нронгедшего через поглотитель, ег екороегн. Иегочеек Резонансная Дегекгер (-кааегее еегзегнгеяз Г .яеангее у-квантов в в-ве от в не зависят. Естественно, что в случае наличия разл. изотопов в источнике излучения и поглотителе невозможно компенсировать различие Ео и Е'„к-рос, как правило, более !О эВ и обусловлено не электрой-ядерными взаимод., а различиями в ядерном строении.
Т. обр., М. с. обладает св-вом або. избирательности: резонансное поглощение возможно лишь в случае, когда в источнике излучения и поглотителе существуют ядра одного и того же изотопа (в возбужденном и основном состояниях соотв.). Др. элементы и изотопы не оказывают на него влияние. Кол-во спектральных линий поглощения и их положение в энергетич. шкале зависят от значений спинов ядер в основном и возбужденном состояниях и природы электрон-ядерных взаимодействий в данном в-ве, наличия внутриатомных магнитных полей, градиентов электрических полей, природы химической связи. Параметры мессбауэровских спектров.
!) Вероятность эффекта Мессбауэра в общем случае записывается в виде: 4яз (хз)~ где (хз) †средн квадрат смешения ядер в поглотителе из положения равновесия при твердотельных колебаниях в направлении пучка т-квантов, ).-длина волны у-кванта. Величина (х') зависит от фононного спектра твердого тела и его абсолютной т-ры Т. С ростом т-ры (х') растет, а р' падает: бужденньгх состояний ядер в твердом теле в течение относительно большого времени эксперимента. Для этого используют долгоживущие материнские радионуклиды, к-рые распадаются и создают короткоживущие мессбаузровские уровни; ядерные р-ции; кулоновское возбуждение (облучение потоком высокоэнергетич.
у-квантов) мессбаузровского уровня стабильного нуклида в процессе измерения (с использованием ускорит. техники). Резонансное поглощение г' З ' у-квантов возможно лишь при Ео Егг (где Ео и Ео — энергии возбужденных состояний излучающего и поглощающего ядер соотв.) (рис. !). Для наблюдения спектра поглощения Рве.
ь сама гнчегкое нзовраие. необходимо контролир)гемым нне нровемов излучения н резо- образом изменить энергию унаноного ноглонгения т-кваглоа. квантов г5Е и найти зависимость интенсивности прошедшего через поглотитель пучка у-квантов как ф-цию этого изменения. Наиб. удобный и обычно применяемый способ-доплеровское изменение энергии (зЕ, возникающее при перемещении источника излученияд(или поглотителя) с варьируемой скоростью р.
Тогда ЬЕ = Е е!с (с-скорость света). Величины электрон- ядсриЫХ ВэаИЬЗОдо ОбуСЛОВЛИВаещИХ раЗЛИЧИЕ ЕО И ГО дпя одинаковых нуклидов, соответствуют диапазону в в интервале — !О см/с ~ с ъ !О см/с и обычно составляют менее (О ' эВ. Измеряя интенсивность прошедшего через поглотитель у-излучения как ф-цию скорости е, получают мессбауэровский спектр, характеристиками к-рого являются положение линий в шкале скоростей, их число, относит. интенсивность, форма и площадь. Для измерения зависимости резонансного поглощения от р используют мессбауэровский спектрометр, упрощенная схема к-рого представлена на рис. 2. Все нерезонансные процессы поглощения МЙССБАУЭРОВСКАЯ 37 )а(р, )!'(»,'(р, )) (х)=2 2 !а(р,т)(з где !а(р,т)|з-плотность распределения частот осцилляторов или т. наз. фононный спектр твердого тела, (» (р,т))-средний квалрат амплитуды колебаний отдельного осциллятора, к-рый зависит ог степени его возбуждения, т.е. от т-ры твердого тела.
Вероятность эффекта Месс- бауэра падает также с уменьшением порядкового номера элемента, т.к. при этом сильно возрастает энергия первого возбужденного ядерного состояния Ео и на ядрах легких элементов, напр, О, )ч(, С, эффект не наблюдается. Пока он отмечен для )03 нуклидов 44 элементов, причем для нек-рых (напро ззГе, гзвбп и др.), входящих в состав твердых тел с высокой т-рой Дебая, его обнаруживают даже при Т ~ 500 К. Задавая разл. модели фоионных спектров (гармонич.
приближение-модель Эйнштейна, модель Дебая, ангармонич. приближение и т.д.) и сравйивая их с зависимостью (хз)(Т), можно оценить характерные константы твердых тел. Исследования зависимостей Т' от т-ры используют при установлении координац. чисел, для определения фазовых переходов и изучения характерных дииамич, параметров твердых тел до и после фазового перехода. Особенно эффективен этот метод в области низких и сверхнизких т-р и для некристаллич. в-в, когда, как правило, затруднены рентгеноструктурные исследования.
На ф-шзю)" ( Т) также влияют высокие давления и дефекты в кристаллнч. решетке, возникающие вследствие радиац. повреждений, легирования,мех. воздействий. Значения р'(Т) отличаются для атомов, сорбированных на поверхности твердого тела и в его объеме, в высокодясперсных материалах. В случае атома, входящего в состав в-ва в качестве примеси, зависимость !'(Т) приобретает спецнфич, характер, зс-рый, в частности, зависит от соотношения масс атомов матрицы и примеси.
Это относится не только к крисгаллич., но и к аморфным телам. Вероятность эффекта Мессбауэра в мол. кристаллах чувствительна к мол. массе; это позволяет определять последнюю неразрушающим методом. Площадя спектральных линий, наблюдаемые экспериментально, пропорциональны концентрации исследуемого атома в образце при фиксир. т-ре. На измерении этих площадей основано применение М.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
