И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 401
Текст из файла (страница 401)
проницаемость практически не зависит от частоты тока. Ниже приведены нек-рые св-ва П. на основе бисфенола А: Плати. /пр» 25'С), ггсм' . Т. стены 1С Т. размвгч., 'С о а,МПа Ударная вязкость по Шарип 1с надрезом), «Дн/мз . С;, клмдкг К) Тепяопроаолвощь, Вт/(м Ю Козф. теплового лннеанага расщнрення, 'С Теплаегоакость по Внщ, 'С 1прн 10-10' Гн) Электрпч. прочность !обрззеп пзлщвнаб 1-2 мм), кВ/м 188 рн)МГп... пр 50 Гп Равновесное влагосодерпащм ПО*С, 50%-нал атно.
опт. зленность воздуха), % по мысе, Макс паглощенщ вадм прн 25'С, % по масщ 1,20 1,5850 150 гнмзю 05-70 95 25-50 1,17-1,2 с,з)* Н-б) ю.' Мо-)М 2,9-3,0 20-35 0,011 0,0007-0,0009 П. характеризуются невысокой горючестью. Кислородный индекс гомополикарбоната составляет 24 — 26%. Полимер биологически инертен. Изделия из него можно эксплуатировать в интервале т-р от — 100 до 135'С. Для снижения горючести и получения Материала с величивой кислородного индекса 36-38% синтезируют смешанные П. (сополимеры) на основе смеси бисфенола А и 3,3',5,5ч тетрабромбнсфенола А; прн содержании последнего в макромолекулах до 15% по массе прочностные и оптич.
св-ва гомополимера не изменяются. Менее горючие сополимсры, имеющие также более низкое дымовыделение при горении, чем у гомоподикарбоната, получены из смеси бнсфенола А и 2,2-бис-(4-гидроксифеннл)-1,1-дихлорзтилена. Оптически прозрачные Па обладающие пониж. горю- честью, получены при введении в гомополикарбонат (в кол-ве менее 1%) солей щелочных или щел.-зем, металлов ароматич. илн алифатич. суяьфокислот. Напра прн содержании в гомоиоликарбонате 0,1-0,25% по массе ликалиевой соли дифеннлсульфон-З,ЗСдисульфокислоты кислородный индекс возрастает до 38-40%. Т-ру стеклования, устойчивос~ь к гидролизу и атмосферостойкость П. на основе бисфенола А повышают введением в его макромолекулы эфирных фрагментов; последние образуются при взаимод.
бисфенола А с дикарбоиовыми к-тами, напр. изо- нли терефталевой, с их смесями, на стадии синтеза полимера. Полученные таким образом лолизфиркарбонаты имеют т. стекл, до 182'С и такие же высокие 1252 оптич. св-ва и мех. прочность, как у гомополикарбоната. Устойчивые к гцлролизу П, получают на основе бисфенола А и 3,3',5,5чтетраметилбисфенола А. Прочностные св-ва гомополикарбоната возрастают при наполнении стекловолокном (30ог2 по массе): а м > > 100 МПа, о„,„> 160 МПа, модуль упругости при растюкснии 8000 МПа. Получение. В пром-сти П. получают тремя методами. 1) Псреэтерификация дифенилкарбоната бисфенолом А в вакууме в присут. оснований (напр., метилата Ха) при ступенчатом повышении т-ры от 150 до 300 'С и постоянном удалении из зоны р-ции выделяюшегося фенола: сн, НО-~ ~+~~ Х вЂ” ОН т»(~~! — — — -( ~ сн О СН, О р ~ ух~ О С +(2»-1)С,Н,ОН г ч л Процесс проводят в расплаве (см.
Полине»де»саян» в ряс»лабе) по периодич. схеме. Получаемый вязкий расплав удаля!от из реактора, охлажда!от и гранулируют. Достоинство метода-отсутствие р-рителя; оси. недостатки †невысок качество П. вследствие наличия в нем остатков катализатора и продуктов деструкции бисфенола А, а также невозможность получения П, с мол, м. более 50 000. 2) Фосгенированне 'бисфенола А в р-ре в присут. пнрнднна при т-ре ц 25'С (см.
Пплннонденгацня и расу»воре). Пириднн, служащий одновременно катализатором и акцептором выделяющегося в р-ции НС1, берут в большом избытке (не менее 2 молей на 1 моль фосгена). Р-рителями служат безводные хлорорг. соединения (обычно метиленхлорид), регуляторами мол.
массы-одноатомные фенолы. Из полученного реакц. р-ра удаляют гидрохлорид пири- дина, оставшийся вязкий р-р П. отмывают от остатков пиридина соляной к-той. Выделяют П. из р-ра с помощью осадителя (напр., ацетона) в виде тонкодиспсрсного белого осадка, к-рый отфильтровывают, а затем сушат, экструдируют и гранулируют. Достоинство метода — низкая т.ра процесса, протекающего в гомог, жидкой фазе; недостатки — использование дорогостоящего пнридина и невозможность удаленпя вз Н. примесей бнсфенола А. 3) Межфазная поли конденсация бисфенола А с фосгеном в среде водной щелочи и орг. р-ритсля, напр.
метиленхлорида иди смеси хлорсодержащих р-рителей (см. Межгугазная»панно»денс»цап)1 СН3 уу чч Неон и Хао~с-~ у-ОХа + »СОС1, — е ! ', гг т н,о Сйз сн, о ,г" 'ъ ! У "чч — О-~ ) — С-\ у — Π— С вЂ” т- 2»наС1 ! т — лг сй Условно процесс можно разделить на две стадии, перваяфосгенировпнне динатриевой соли бисфенола А с образованием олигомеров, содержиппх реакционноспособные хлорформиатные и гидрокснльные концевые группы, вторая— поликонденсация олнгомеров (кат.— триэтиламин нли четвертичные аммоннсвыс основания) с образованием полимера. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают водный р-р смеси динатрневой соли бисфенода А и фенола, метиденхлорид н водный р-р ХаОН; при 1253 ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ б31 непрерывном перемешивании и охлаждении (оптим, т-ра 20-25'С) вводят газообразный фосген.
После достижения полной конверсии бисфенола А с образованием олигокарбоната, в к-ром молярное соотношение концевых групп СОС! и ОН должно быть больше 1 (иначе поликонденсацня не пойдет), подачу фосгена прекращают. В реактор добавляют триэтиламнн и волный р-р ХаОН и при псречешиванин осуществляют поликонденсацию олнгокарбоната до исчезновения хлорформиатных групп. Полученную реакп. массу раздетяют на две фазы: водный р-р солей, отправляемый на утилизалию, и р-р П.
в метиленхлориде. Последний отмывают от орг. и неорг. примесей (последовательно 1 — 2ой-ным водным р-ром ХаОН, 1 — 2"ге-ным водным р-ром НЗРО и водой), концентрируют, удаляя метиленхлорнд, и выделяют П. осажпением или посредством перевода из р-ра в расплав с помощью высококипящего р.рителя, напр, хлорбензола.
Достоинства метода-низкая т-ра р-ции, применение одного орг. р-ритсля, возможность получения П. высокой мол. массы; недостатки-большой расход воды для промывки полимера и, следовательно, большой объем сточных вол, применение сложных смесителей. Метод межфазной поликонденсацни получил наиб.широкое распространение в иром-сти. Переработка и применение. П, перерабатывают всеми известными для термопластов способами, однако гл. обр.
— экструзией и литьем под давлением (см. Полимернь х ма»терн»- .лов»ерерпбптна) при 230 -310'С. Выбор т-ры переработки определяется вязкостью материала, конструкцией изделия и выбранным циклом литья. Давление прн литье 100-140 МПа, литьевую форму подогревают до 90 — 120 'С.
Для предотвращения деструкции при т-рах переработки П. предварительно сушат в вакууме при 115 + 5'С до содержания влаги не более 0,02 о/о. П. широко прнмешпот как конструкц. материалы в автомобилестроении, электронной и электротехн. иром-сти, в бытовой и мед. технике, приборо- и самолетостроении, иром. и гражданском стр-ве. Из П. изготовляют прецизионные детали (шестсрни, втулки и др.), осветит. арматуру, фары автомобилей, защитные очки, оцтич.
лпнзы, защитные шлемы и каски, кухонную утварь и т. п. В мед. технике из П. фора!уют чашки Петри, филътры для крови, разл. хирургич. инструменты, глазные линзы. Листы из П. применяют для остекленяя зданий и спортивных сооружений, теплиц, для произ-ва высокопрочных многослойных стекол-трнплексов. Мировое произ-во П. в 1980 составило 300 тыс.
т/год, произ-во в СССР-3,5 тыс. ту'год (1986). Лмл.г Ш не ел Г., Хпмвк и физика поликарбонатов, пер с авто, М, 19бт: См рпова О.В., ррофееваг Б.,полвкарбоватм,ы.,1975,5Ьатта С Р. (а о) еро!уме. ртакпспт, нза т зз М г р. ! Вмзз вас!от л., от 1 ап4 о сь м, ез ро!угоег аа., ро1упмт съем Ббв, !939 т. !б и 2 р 579-92! кать тлавп и, ккппгтатояеь 1997.
Вб 77, вч!9, 3. !027 31. В.В х р ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (от греч. ро!уз — многочисленный и конденсация), синтез полимеров взаимодействием би- или полифункцион. мономеров и(или) олнгомеров, обычно сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, ХН,, галогеноводорода, соответствуюших солей и лр.). Классификация и терминология П. бифункцион, мономеров наз. линейной; П., в к-рой участвует хотя бы один мономер, имеюшнй более двух функц. групп,-трехмерной (образуются соотв. линейные и сетчатые полимеры).
По типу (я числу) участвующих в р-цян мономеров различают гомополиконденсац и ю (участвует минимально возможное число гипов мономеров-один или два) и сополиконденсацию. Важная разновидность П.— полици клок ондев саиня, при к-рой пролукт линейной П. подвергается внутримол. циклизации (подробнее см. Пплициклизагдш). П. — ступенчатый процесс, при к-ром мономеры, взаимодействуя друг с другом, исчерпываются на сравнительно ранней стадии р-цнн, а высокомол. полимер образуется обычно в результате р-ций ранее образовавшихся олигоме- 1254 б32 ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ров и полимерных цепей при глубине превращения функц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
