И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 397
Текст из файла (страница 397)
саед. (тетратиафульвалена, тетратиатетрацена, феиазина), тетрацианохинодиметана и прб поли- 1237 подшил хоординац. саед. д'-элементов с хелатообразующимн макроциклич. лигандами плоской конфигурации (фталоцианины, дифенилглиоксиыаты и др.); полииодиды полимерных углеводов и углеводородов (амилоза, полиацетилен, цнклодекстрины н др.). Хорошо известное синее окрашивание р-ра крахмала при действии иода обусловлено образованием цепочечного полииодида амялозы (часто прячисляемого к клатратам), содержащего цепи ...[!3] ...[15] ..., заключенные в каналах амялозы. Образованйе полииодцла полиацетилена обусловливает его высокую электрич. проводимость.
В водных р-рах наиб. стабилен аннан [1(!)т], хонстаига образования к-рого при 25 С равна 724 л/моль. В орг, р-рителях устойчивость П. резко возрастает, яапр. константа образованна [1(()3] в ДМФА 1,05 1О' л/моль. Комплексообразователь в П. может быть замешен только на более электроположнт. галатеи, а лиганды-иа более электроотрицат. галогены, иаира Сз[Вг(Вг)г] + 0512 ' Сз[1Вгг] + 05Вгк Сз[йг(Вг)х] + С1, - Сз[ВгС12] + Вг, П. обладают разл.
термич. устойчивостью. Сз[С1рс] устойчив до 300 'С, а Срл [1Рк] диссоциирует уже в обычнйх условиях. При термич. разложении П. вогда образуется соль с более электроотрицат. галогеном, напр.: Сз[1(ВгС1Д -в СБС1 + П)г Получают П. непосредств. взавмод. галогенидов щелочных металлов нли )х(Е На1 с галогенамн и меяхалогенпыми саед. в р-рах, напра СБС1 + 1С), Сз [!С!4] )4(СН5)41 + 212 в )в)(СН3)405] П.
применяют в качестве твердых электролитов (полииодиды щелочных металлов и тетраалкиламыоииа), лек. и антимихробных препаратов (полииодилы орг. оснований), в аналит. химии (напр., К15), для разделения(напри ЕЪ и Ск) и очистка в-в, при создайии полимеров с регулируемыми электрич. св-вами (напри допированный полиацетилеи). Лиме Махает В.О., Иол ц проблем» питии, Л., 1974; Степа» Б.Д., Степина С, Б., «Успехи хцмцие, 1986 т. 55, а. 9, е. 1434-51: Степ»и Б, Д.. еКоорлциацпопйа» цыпа», 1986, т. 1Е е.
!Х е. 1587-98; его цс, «Успехи хами»», 1987, т. 56, е. 8, ° . 1273-95; его ме, »Коарацпаццоцмм завам», 1987, т. гз, . жз. ПОЛИГЕКСАМЕ (полнгексаметиленадипамид, полиамяд.б,б, найлон-б,б, эайтел 101, анид и др ) [ Н)Ч(СН5)аЫНСО(СНп)аСΠ— ]„, аморфно-ярнсталяич. бссцв. рсговилзнлй полимер; мол. м. (1 5-30). 10'1 т,стекл. 45 — 70'С, т.пл. 265'С; плоти. 1,130-1,150 г/см', раста. в феноле, м-крезоле, муравьиной к-те, конц. Н28Оа Равновесное влагосодерзгаиие 3,5-4;4 при 20'С и 65 е-иой относят. влажности воздуха. П.
сочетает высокую мех. прочность, в т.ч. при удариьгх нагрузках, эласпечность и износсстойхость, что обусловливает коропзие эксплуатац. св-ва изделий из него. Для П. ларактериы: а 75-110 МПа, а 100 — 120 МПа, а 100-110 МПа; модуль упругости 1500-1600 МПа; ударйая вязкость 100-160 кДж/м; опюсит. удлинение 80-100%1 твердость по Бринеллю 80-100 МПа; теплостойхость по Вика 230 С, по Мартеису 65'С; коэф. теплопроаодности 0,24-0,29 Вт/(м К); Со 0.08 кДж/(ат К~; темпсуатурный коэф. линейного раапнрпвй (5 — 6) 10 5'С р„)0' — 1054 Ом см; 188 О,:02 лрн ! МГШ а 4,0 при 1 МГц; злектрнч. прочность 20 — 25 КВ/мм; водопоглощение 7-8%; бензостойкость 0,4»А, Прн нагр., под действием Ох воздуха, УФ и ршшац.
излучений П, подвергается деструкции, в результате чего снижается мол. масса и ухудшаютсл мцк. ся-ва. Поэтому для увеличения срока службы изделий из П. в иром.апг в него вводят разл. герма- и светостабилнзаторм (ароматич. амины, фенолы и нек-рые неорг.
оолн). Для придания повыш. гигроскопячности замещают водород амидной группы в П. на гвдроксиметильиую труппу 1238 О О КОРО В ! ~ Оъ1 НО(РО)8 В' '(/ О нер801 О ! О ОН ОН й-цепь ДНК, В,В'-остаток пуринового или пнрямидннового основания П, представлены большой группой ферментов.
ДНК-зависимые ДНК-полимеразы участвуют в релликачии (удвоении) ДНК в цикле деления клетки, репараиии (устранении дефектов) ДНК и репликации ДНК митохондрий и хлоропластов;матрицей для синтеза ДНК, катализируемого этими ферментами, служит односпиральная ДНК. Все семейства, роды и виды известных живых организмов содержат ферменты, не содержащие коферменты, и отличающиеся по мол. массе, кол-ву субъединиц, РН, при к.ром фермент обладает макс.
активностью. Молекула осн. репликативной ДНК-полимеразы ЕзсйепсШа сой (Е. сой) имеет мол. м. ок. 385 тысо состоит из 7 разл, субъединиц; помимо активного центра, участвующего в образовании фосфодиэфирной связи (полимеризующий центр), содержит еще один активный центр, катализирующий гидролиз концевой 3'-5'-фосфоднэфирной связи с образованием 2«дезоксинухлеозид-5'-монофосфата, благодаря чему осуществляется коррекция ошибок в биосинтезе ДНК. Осн. Репарац, ДНК-полимераза Е.
сой-ДНК-полимсраза 1 (мол. м. 109 тыс.); содержит также еще третий активный центр, катализирующий гилролиз ДНК с 5А конца с образованием моно- и олигодезоксирибонуклеотидов. 1241 ции 136,3 КДж/моль). При у-облучении П. деструктируется по связи С(О) — О и сшивается в результате отрыва протона от группы СН,.
В воде и водных р-рах щелочей и к-т П. гидролизуется до гликолевой к-ты (процесс автокаталитнческий). Он нетоксичен; в тканях живого организма полностью биодеструктируется с образованием нетоксичных продухтов. В иром-сти П. получают полимеризацией гликолида в массе при 140 — 230'С в атмосфере инертного газа (кат.— оксиды, галогениды, алкоголяты и алкильные саед. Яп, 8Ь, Ул, Мй, А! или др. металлов). Чаще всего процесс проводят при 190 — 220'С (кат.— бпС12 2НхО, октаноат бп или др.) в присут. высших спиртов, ныполняющих роль активатора процесса и регулятора мол. массы; энергия активации полимеризации ок. 70 КДж,'моль.
Перерабатывают П. экструзией и литьем под давлением; из расплава формуют нити (о ок. 600 МПа, относит. удлинение 15 — 20%). П. и его сополимер с лактидом (малярное соотношение 92:8) применяют в медицине как рассасывающисся материалы (хирургич. нити, носители лекарств, покрытия на раны и ожоги, лек. капсулы, штифты для остеосинтеза и др.). По сравнению с П. сополимер медленнее рассасывается в организме„ обладает лучшей р-рнмостью, и поэтому его легче очищать и перерабатывать. Нити из П. и сополимера выпускаются с нач.
70-х гг. 20 в. под назв. дексон (США) и викрил (Великобританья). Лмх Лебедев Л. В. (н др.), г Ваиокомол. еаелл, 1978, Сер, А, т. 29, № 1, с. 29-17; 1.ааяег Н., Рерраа Ы„га. Масгама[ая Кот. Масгото1. СЬем. Ръув», 1983, т. Ц 23, № 1, р. 81-128. А.К Ха л ае. ПОЛИДЕЗОКСИРИБОНУКЛЕОТИД-СИНТЕТ АЗЫ, ферменты класса трансфераз, катализирующие образование фосфодиэфирной связи при синтезе ДНК: ПОЛИЕНЫ 625 У млекопитающих и человека репликатнвный синтез ДНК катализируют две ДНК-полимеразы (а и 8).
Первая из них (репликаза) имеет мол.м, 250-300 тыса состоит нз 3 — 4 разл. субъединиц, содержит кроме полимеризующего активный центр для синтеза коротких рибоолигонухлеотидов, служащих затравками синтеза ДНК. Др. фермент (8) изучен мало, его мол.м. 150 — 200 тыс. Осн. репаративную ф-цию у этих организмов выполняют ДНК-полимсразы () (мол.м. 38 — 40 тыс.), состоящие из олной субъединицы, на к-рой расположен только полимеризующий активный центр. У млекопитающих и человека реплнкация ДНК в митохондриях осуществляется с помощью ДНК-полимеразы у (мол.м. 150-300 тыс.), состоящей, по-видимому, из одной субъединицы с полимеризующим активным центром. Среди РНК-зависимых ДНК-полимераз (обратных транскриптаз) наиб. изучены ферменты, пролуцируемые ретровирусами (в т.
ч. вирусом, вызывающим СПИД), гепаднавирусами (напр., вызывающими гепатит В) и др. Они также сильно различаются по мол. массе, субьединичному составу; содержат полимеризующнй активный центр, а иногда также эндорибонуклеазный активный центр, расщепляюший вирусную РНК после окончания синтеза на ней провирусной ДНК. Концевые дезоксинуклеотидил.трансферазы мало изучены, они осуществляют синтез ДНК без матрицы, состоят из одной субъединицы (мол.
м. 62 тыс.), содержащей только полимеризующнй активный центр. Определены первичные структуры ДНК-полимеразы 1 из Е. озй, ДНК-полимеразы !) человека и крысы, ряда вирусных обратных транскриптаз и др. Гены нек-рых ДНК-полимераз клонированы и экспрессированы (встроены в генегич. аппарат) в Е. со11. Ингибиторы разл. ДНК-полнмераз-гл.
обр. аналоги 2ъдезоксинуклеозидов и 2ълезоксинуклеотидов. Нек-рые из них (напра Зчазидо-3ъдезокситимидин, или азидотимидин) применяют в противовирусной терапии, в т.ч. против СПИДа. Лми. Краевских А. А., Куханова М. К, Ревликаниа дИК у тукариот, в кис Итоги науки и техники, Сер. Молекулариаа аналоги», т 22, М., 1988, «огнъсгя А., ПЫА герясааа», З.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
