И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 394
Текст из файла (страница 394)
таблеток и др, (см. также Лекарственные средства). Кроме того, П. используют в текст. иром-сги для усиления накрашявдемости сннтетнч. волокон, в косметике как загустытель кремов, в зубных пастах, губных помадах, для изготовления фото- эмульсий и др. Впервые П. синтезирован В. Реппе в Германии в 1939-1940. Л«ме Сидел ьковекав Ф.П., Химик Н-вакилпирролаповв п ото полиме. ров, М., П70, Караоуталзе т.м.
(и др1 «Вмеокомол. еоелл, 1982. Сер. Б, т. 24, М 4, е. 305-09, Суздалева а.В., в ки: Больша» медишшекал зшашло. пели», Зиад., т. 20, М., 1983, ете 431-33; Карапуталзет.м, (а лр), «Хам:Еармапевт. ж а, П85, т. Пх М 3, е. 212- 14. Ф. и. Сми ПОЛИВИНИЛСПИРТОВЫЕ ВОЛОКНА (выпал, виналон, винилон, куралон, мьюлон), подучают из налиаииилапою слирта (ПВС), имеющего мол. м. (55-75) 1О' и содержащего миним. число разветвлений и ацетатных групп в махромолекулах.
Выпускают в осн. волокна [ацеталироввнные (резаные и в выде жгута) н водорастворимые неацеталнрованныез и нити (техн, неацеталированные водостойкие и водораспюримые). Их формуют по мокрому нли сухому способу из водных р-ров ПВС, а также из пластифицированного водой ПВС по сухому способу (т.е. из набухшего в воде ПВС и затем расплавл. гела). См. также Валахии химические, Формопаиие химических волокон. ПВС отмывают от примесей и растворяют в воде при 95 — 98 'С. Р-р фильтруют и удаляют нз него воздух.
Волокна формуют по мокрому способу из 15-20ада-ных р.ров ПВС в осадительную ванну Ха,БО -вода (концыгграция соли 400 — 420 г/л; 45 С) со скоростью 7-15 м/мин с послед. пластификац. вытяжкой в 2-3 раза (в водном р-ре хаззО« при концентрации соли 200-400 г/л; 70-80 С). Ныти формуют по сухому методу из 30-45адечуых р-ров ПВС со скоростью 30-250 м/мин. Волокна и нити подвергаот дополнит. термовытягиванию в 1,5-5 раз и термообработке под натюкением при 220-240'С, что повышает ых прочиостач водостойкость и снижает усадку.
Для придания водостойкости волокна ацеталируют гл. обр. формальдегидом (или бензальдепщом) в кислотно- водно-солевой ванне, промывают и сушат (степень ацеталнрованиа 25 — 35 мол. %). Такие волокна выдерживают длит. кипячение в воде. П. в. бесцветыы, но иногда ых окрашввают в массе (см. Кращение полакал). Техн. нити не ацеталируют, т.х. благодаря высокой степени вытюкки оии имеют высоко- упорядоченную структуру н высокую водостойкость.
Волокна и наты из ПВС обладают высокими износои атмосферостойхостью, устойчивостью к дейспшю мн. микроорганизмов, хнм. стойхостью (к-ты, щелоче н окислнтели в умеренных концентрациях. Малоцолярные орг. р-рители и нефтепродукты), гидрофнльностью, малой электризуемостью, хорошо окрашиваются. Их тепло- и термостойкость определшотся температурымми харахтеристыхаьуи ПВС: т. стекл. 85-90'С, т. пл.
225-230'С, т. Рвал. 170-230'С. 1230 620 ПОЛИВИНИЛСТЕАРАТ Волокна перерабатывают в чистом виде и в смесях с др. волокнами; применяют в произ-ве одежных, бельевых, рубашечных, занавесочных и др. тканей и трикотажа, упрочненныс волокна в жгуте — в произ-ве техн. тканей (напрч брезенты, бельтннги, парусины, фильтровальные, диафрагменные, обувные), канатов, швейных ниток и др. Волокнам можно придавать путем модификации специфич, св-ва, напр. ионообменные, биол. активность.
Для нитей характерны малая ползучесть и высокая устойчивость к внеш. воздействиям, Применяют гл. обр. для произ-ва техн. тканей, канатов, рыболовных снастей, РТИ, шнн, как армирующий наполнитель композиц. материалов. Св-ва волокон и нитей приведены в таблице. ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА АЦЕТАЛНРОВАННЬ1Х ВОЛОКОН Н ткхннческих нитей Нити Волокно ' Показатель О.П 0,55 О,11 0,17 29 160 55 93 75 105 ЗО 40 3 6 6 !2 17 25 20 27 10-25 30-60 75-95 ВО.9О 75-85 37 1 2,5 1,31 1.32 3-4 \?7 1,29 3,5-5 Уьтойчнваеть этих волокон к ляойным изтнбвм еаатевляет 200-1200 тые Водорастворимые волокна и нити применяют как вспомогательный (удаляемый) компонент в смесях с др.
волокнами нри произ-ве, напр., тонких тканей и гипюра, а также как связующее в произ-ве высокопрочных, фильтрующих и др. бумаг и нетканых материалов. П.в. Производят в СССР, КНДР, КНР; объем произ-ва более 100тыс. т/год (1985). Пром, произ-во П.в. впервые было организовано в Японии в !950. Лмп.. Перепелкин К.
Е, в хнт Кярбапепные еннтетнчеекие волокне, М., 1973, а.!65 354; ПерепелкинК.Е., Перепелкннем.Д., Реетворимые возок!те и пленки, М., !977; Энпнклопедня оолнмеров, т. 3, М., !977, е. 792-97, 5 е й и те 4 в 1., Ро!унпа в!еоЬат йЬнз, Н. т., 1985 Опх НЬте за.
впл ТеаЬпоь 5ет 3 К. Е. Пере е яд ПОЛИВИНИЛСТЕАРАТ, см. Поливинилавые эфиры. ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЬ (формвар, формалур, мовиталь Р, пнолоформ Р, ревиль Р, ровнналь Р и др.), степень полимеризации 350 — 500; в техническом П. содержится ! — СН-СН -СН-СН— т т — СН,— О к 68-72% винилформальных звеньев (винилспиртовые и вннилацетатные в ф-ле не принедены; см. Поливинилацетали).
Аморфный бесцв. полимер; плоти. 1,24 г/смз; т. стекл. 85-95'С; т-ра текучести 150-170'С; раста. в уксусной к-те, крезоле, диоксане, дихлорэтане, фурфуроле, нитробензоле, пиридине, смеси (40: 60) этанола с толуолом и др., не раста.
в спиртах, алифатич. эфирах и угленодородах; оным 60-70 МПа, сг„м 100-130 МПа; относит. удлинение 5-11'А; ударная вязкость 15 — 30 кДж/мз; твердость по Бринеллю 190 МПа; теплостойкость по Вика 115 — 120'С, по Мартенсу 90-95'С; водопоглошенне 0,5 — 3,0%; влагонроницаемость 2,7 1О '4 кг/(м с Па); р, 4 104 ТОМ; 8 4,5 при 1 кГц, 3,3 при 1 МГц; 188 001 при! кГть электрич. прочность 20-2б МВ/м.
1231 Лннейняя плоти., тека Отнаент прочность, еНужке Опнкит удлинение, % Модуль деоармвпин, гпв Сокреиение прочнаети в мокром еоетояини, % Уекдкв, в «ипяшей воле нв возлуке !прн 150'С! Плоти., т/ем' Влемноеть при нормельных уалови- обычное упрочнениае вмеоко- высоко. прочные модульные Устойчив к действию разб.
щелочей, выше 150'С разлагается с выделением формальдегида и воды. П. стабилизируют )ч(азСОз, нек-рыми аминами, мочевиной и ее производными. П. совмещается с резольными смолами и реагирует с ними при нагр., образуя сетчатые полимеры.
В иром-сти П. получают: 1) ацеталированием поливинилового спирта формальдегидом в водной среде при 90-95'С (кат.— соляная или др. к-та); 2) гядролизом полнаинилацетата в 60 — 80%-нем р-ре уксусной к-ты с одноврем. ацеталнрованием образующегося поливинилового спирта формальде~идом при 70 — 80'С в присут.
Н,БО4. Применяют П. гл. обр. для изготовления электроизоляц лаков, стойких к действию масел, жиров и с т-рой длит эксплуатации проводов Г05'С. П.-связующее при изготовлении маги. лент для звуко- и видеозаписи. П., молифнцированный резольными фенола-формальд, смолами,-основа нек-рых клеев ситнетичесиих.
Из смесей П. с СК, имеющих повыш. ударную вязкость (с надрезом), формуют изделия для машиностроения и электротехники. Композиции на основе П. Можно перерабатывать методами экструзии н литья под давлением. Лнп см при ат Помеппоеаеемалп М Э Ратепберт ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЬЭТИЛАЛЬ, см. Поливинилацетнали.
ПОЛИВИНИЛФТОРЙД, см. Фтаралласты. ПОЛИВИНИЛХЛОРЙД (ПВХ, вестолит, хосталнт, виннол, корвик, сольвик, сикрон, джеон, ниппеон, лукавил, хелвик, нарвик и др.) [ — СН,СНΠ†]„, бесцв. термопластичный полимер; мол. м. (10 †1) 1Оэ; плоти. 1,35 1,43 г/см', насыпная плоти. порошка 0,4 0,7 г/смэ; т стекл 75-80=С; т-ра текучести 150-220'С. Раста. в дихлорэтане, циклогексаноне, хлор- и нитробензоле, ТГФ, ДМФА, ограниченно-в бензоле, ацетоне, не раста. в воде, спиртах, углеводородах. Стоек в р-рах щелочей, к-т, солей; атмосфера- и грнбостоек. Трудногорюч. При т-рах выше 120'С начинается заметное отщепление НС1, протекающее количественно при 300-350'С. При более высоких т-рах наблюдается разрыв полимернь!х цепей с образованием углеводородов.
Физ.-хим. св-ва П. зависят от способа, рецептуры и режима его получения. Важный показатель качества По определяющий его назначение,— величина К (константа Фикентчера), характеризующая среднюю мол, массу П. Ее определяют по ур-нию: 75(е'с (1 + 1,5)ес) где Пм„— относит. вязкость р-ра Пч с-концентрация р-ра (в г/100 мл), (» = К.10 э. Др. показатели качества: насыпная плотность, содержание влаги, гранулометрич, состав, способность поглощать пластификатор, константа скорости элиминирования НС1.
Получают П. полимеризацией винилхлорида (В.). Скорость процесса в р-ре подчиняется кинетич. ур-нню для гомог, радихалыюй нвлимеризации. Однако посколъку П, не раста. в В., полимеризация в массе мономера, а также в водной среде носит гетерофазный характер. Из-за низкой подвижности макрораднкалов в твердой фазе затруднено их взанмод.
и, следовательно, мала скорость обрыва полимерной цепи; в то же время константы скорости инициирования и роста цепи остаются такими же, как в гомог. среде. Поэтому с увеличением кол-ва П. возрастает и общая скорость полимеризацни (автокаталитич. процесс). Скорость р-ции увеличивается до степени превращ, мономера 60 — 70%, затем начинает уменьшаться из-за его исчерпания. Тепловой эффект р-ции 92,18 кДж/моль, энергия активации ок. 83,80 кДж/моль. Степень полнмеризапии в значит. Мере зависит от т-ры, что объясняется склонностью В. к р-ции передачи цепи. Т-ра полимеризации оказывает нек-рос влияние и на степень кристалличности П.