И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 391
Текст из файла (страница 391)
на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к металлам, стеклу и др. Матеряалам. Величина адгезии возрастает от поливинилформаля к поливинилбу- тиралю, Хим. св-ва П. определяются наличием групп ОН, при ВзаИМОД. К-РЫХ С фЕНОЛО-фОРМаЛЬДо МОЧЕВИНО-, тнОМОЧЕ- вино- и меламино-альдегиднымн смолами или др. сши- вающими агентами получают продукты с ценными св-вами. Нанб.
значение имеют П. на основе формальдепща и масляного альдепща (см. Поливииилргорлсоль, Полиоииил- бушираль). Поливииилэтилаль (альвар, мовиталь А, ревель А), в ф-ле К=СИ», содержит (мол. 'Л) винилэтилальные (79-83), винилспиртовме (18 — 14) и виннлацетатные ( 3) звенья.
Плоти. 1,35 г/см'; о „60 — 70 МПа, (у „130 МПа; относят. удлинение 5-10%; ударная вязкость 10 — 30 кДж/м'; твердость по Бпннеллю 170 МПа; теплостойкость по Вика !20 "С; р. 8 ° 1О ТОМ см; Б 3,! При 1 кГП; 188 0,006 при 1 кГц. Используют для произ-ва лаков, политур. Пласти- фицнр. полимер перерабатывают литьем под давлением, экструзией и выдуванием. Поливинилформальэтилаль (винифлекс), в ф-ле К = Н и СН,, содержит (мол.
%) винилметилальные (43,5 — 44), вйннлэтнлальные (37-38), вянилспиртовые (!5-16зз), вяннлацетатные ( 3) звенья. Плоти. 1,20 г/смз; 1222 616 ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТ о „60-70 МПа, о 120 МПа; относит, удлнненне 3 — !1%; ударная вязкость !5-30 кДж/м'! твердость по Брннеллю 160 — 170 МПа; теплостойкость по Вика 122 С; р„ 5.10« ТОм.см; б 3,4 прн! кГп; 188 0,01 прн 1 кГц; электрнч. прочность 28 МВ/м. Прнмешпот для пронз-ва электронзоляц.лаков. Полнвяннлкеталь (мовнталь О), получаемый прн взанмод. полнвнннлового спирта с цнклогексаноном, содерягнт (мол.
%) внннлкетальные (44 — 70), внннлспнртовые (54 — 27) н внннлацетатные (2-3) звенья. Плотн. 1,18 г/см'1 о 70 — 80 МПа, тз !00-140 МПа; относит. Уданвенне 8-18%; ударная вязкость 20-35 кДж/мз; твердость по Брннеллю 170 МПа; теплостойкость по Вака !! 5 'С; Р„ 1,5 !Оз ТОм см; 8 4,0 прн 1 кГП. 188 0,03 прн 1 кГц. Прнменяют в компознцнях с резольнымн н др. термореактнвнымя смолами для пзготовлення термостойкях клева н высокопрочных термостойкнх эмалей, для язвшцня проводов н деталей электротехн. приборов. Впервые П.
был сннтезнрован В. Германом н В. Генелем в 1927; первое пром. пронз-во П. организовано в Канаде в 1932. Линз Эялязмояслеа лолямероа. т. 1, М., 1973, с. Ы7-311 Розевберг М. Э., полимсрм ва осло«с вявнлачетата, л., 1983. м. э. Розене рг. ПОЛИВИНИЛАНБТАТ (мовнлнт, внннлнт Х, родопас, джелва я др,) ! — СнзСН(ОСОСН,) — 3, аморфный прозрачный бесцв.
полимер; мол. м. от 10(лгб до песк. млн. (в завнснмостн от условий получения); т. Размягч. 30 — 50'С; плотн. 1,! 9 г/см'1 лбо 1,4665; хорошо раста. в кетонах, сложных эфирах, хлорнр. н ароматяч. Углеводоролах, метаноле, хуже-в этаноле, не раста. в воде, алнфатнч, углеводородах, бензнне, манер. маслах, глнколях; о Ю-50МПа; относят. Удляненне 10-20%; Со 1,63 кДж/(кг К); теплопроводность 0,16 Вт/(м К); т. стекл. 28'С; теплостойкосп, по Вика 44-50'С, по Мартенсу 30-32'С; а 3,06 прн 1 кГщ 188 2,5 !О 3 прн 60 Гц; р, 1 ТОМ; электапич, прочность 1 МВ/м; влагопроннцаемость (2,5-58) 10 ' кг/(м с.Па); газопроннцаемость по Нз 56 1О 1~ м'/(м с Па).
П. обладает хладотекучестью, устойчив к сгареншо в атм. условяях. Пласгнфяцнруется эфярамн фталевой, себацнновой, фосфорной к-т. Легко гндролнзуется р-рамн щелочей нлн к-т с образованием полнвнннлового спирта. Выше 180-200'С деструктнруется с выделением уксусной к-ты. В яром-стн П. получают радикальной полнмернзацней внннлацетата в р-ре, эмульсии нлн суспензнн. Наряду с линейным может образовываться н разветвленный П.
Полимсрнзацней в рре (обычно в метаноле) прн 60-65'С в прясут. яннцнатора получают П., перерабатываемый гл. обр. в полнвнннловый спарт. В случае непрерывного продесса р-цню прекращают прн степени превращ. внннлацетата 50 — 65%; образующийся П. имеет меньше разветвлений, его степень полнмерязацнн достигает 1800-2000. Эмульснонную полпмернзацню внннлапетата в воде проводят прн 65-90 С в прнсут. защитных коллондов (напри полнвнннлового спирта, гндрокснэтнлцеллюлозы) нлн ПАВ я окнслнт.-восстановнт.
инициирующих систем, получая водные днсперсян П. Большая часть П. выпускается в виде водных дисперсий (концентрацяя 50-55%, размер частиц 0,05-2 мкм), нз к-рых нзготовлвют бодозмульгионныл краски, клен, шпатлевкя н др. Р-ры П. в орг.
р-рятелях-клен. Значат. кол-во П. перерабатывают в лоливиниловый сннргн н далее-в нолилиннмтнлгнали. Мировое прояз-во П. превышает 2,5 млн. т/год н имеет тенденцню к Росту П. впервые был получен в США в 19!4. Лми. Лиялемаи М., а «из Палимеризаияа еяивлоам«мояомерое, оер. с англ., М., 1973, с. 3-1!3; Розсвбсрг М.Э., Полимерм ва осиове вавил«легата, Л., 1983. М. Э. Ром берг. ПОЛИВИНИЛБУТЙЛОВЫЙ ЭФИР, см. Поливинилоаые зрзнры.
ПОЛИВИНИЛБУТИРАЛЬ (бутвар, внннлнт, бутацнг, мовнталь В, ревнль В, С-лек В н др.), аморфный бесцв. полимер; степень полнмернзацнн 500 — 1600. В техняческнх П. содержится 65-78% внннлбугнральных звеньев (вянпл- 1223 спиртовые (32-19%) н винилапетатные (не более 3%) в ф-ле не приведены; см. Полилиггилаяегнализ; плоти. !/1 г/смз; т. стекл. 57 С; раста. в спиртах, кетонах, сложных эфирах, хло- — сн-сн -сн-снз— Π— СН вЂ” О Сне СН,СНз Рнр. Углеводородах, смеси этанола с бензолом, не раста. в бензине, днэтнловом зфнре; о„28 — 60 МПа, о„г 80 — 140 МПа; относит. Удлнненне ! 5-25еде; ударная вязкость 60-130 кДж/мз; твердость по Брннеллю 100 — 110 МПа; теплостойкость по Вика 60-75'С, по Мартенсу 48-54'С; температурный козф. линейного расширения 9,2 10 "С водопоглощенне за 24 ч 0,4-3,0%; влагопроннцаемосзь 2,5 !О '4 кг/(м с Па); р, 1 10' ТОМ; а 3,4 прн 1 кГц; 188 0,007 прн ! кГц; электрнч.
Прочность 16 МВ/м. П. хорошо совмещается с пластнфнкаторамн (фталатамн, себацннатамн нлн др. сложными эфирами), феноло-, моче- вино-, меламнно-формальд. смолами, Обладает хорошими оптнч. св-вамп, высокой адгезней к металлам, стеклу, дереву, бумаге, тканям н пластмассам, атмосферо- н светостоек, устойчив к действию О, н Оз.
Выше 160 С разлагаегся с выделеннем воды н масляного альдегнда. Группы ОН в П. могут взанмод. с днэноксндамн н дннзоцпапатамн, фенолов мочевнно-формальд. смолами, многоосновнымн к-тамп, хроматамн я бнхроматамн металлов, образув сшитые нерастворимые продукты. В пром-стн П. получают обычно обработкой масляным альдегядом полнвнннлового спирта в водной среде (каталнзатор — соляная к-та), а также суспензнн его в орг. Р-рнтелхх, в к-рых П.
растворяется, нлн р-ра полявнннвацетата (каталнзатор — минер. к-та) с послед. высажденнем полимера нз р-ра водой. Пластнфнцнрованный П. прнменлют (как соеднннт. пленку) в пронз-ве безосколочных стекол триплекс, спнртовые Г -ры П.-для изготовления нск-рых ивлев снннмгничесиих типа БФ). П. широко используют для получения лаков, грунтовок, эмалей, мастяк.
Методом газопламенного напылення П. на металлнч. изделия получают антнкоррознонные н декоративные покрытия. Мировое прояз-во П. превьппает 50 тыс, т/год (1986). Лит г навалил В В., Кулешова Ю П„Проюеолегео в лрямсвевве лоляаииялбгтиралз, М., НИЙ3ЭХНМ, 1984 См, та«ие лвт.
ори ст. ломе т.газ и ли. М. Э. Розенберг. ПОЛИВИНИЛЙНБ! (полнацетнлены, полнметнны), полн- меры общей ф-лы ( — С(й)=С(й') — 3м где К,К' = Н, На), орг. радикал нлн функц, группа. Полученяе я структура. Осн. способ синтеза -полнмернзацня ацезнленовых соед. пря нагр., под действием света, радиоактивных излучений, раанкальных инициаторов, аннонных н катнонных каталнзаторов н чаще всего-разл. солей, карбоннлов н металлоорг. соед. переходных металлов н нх комплексов, в т.
ч. катализаторов Цнглера-натты. Синтезируют П. также полнконденсацней н полямераналогнчнымн превращениями. Макромолекулы П. Построены обычно яз звеньев, прнсоединенных по типу «голова к хвосту», н могут иметь четыре типа конфвгурацяй, различающихся положением заместителей, а также двойных свюей относнтельно.простых, — нгранс-траггсоидную (ф-ла 1), трлн«-Нигоиднуаз (П), нис-нисоидную (И1) н цисмяраисоидную (1«г): Я' Кг й— „ / К' й й й' й йг к~ й й' й 81 ! ! 224 Считают, что при полямернзацнн образуются нис-формы, а наличие транс-форм обусловлено термич. или каталитич. Нис-, транс-изомеризацией.
Макромолекула П. состоят из сопряженных фрагментов, расположенных относительно друг друга под углами 0 < 0 с 90'. По этой прячнне полимерные цепи имеют разл. конформации. Дла оценки длины фрагмента сопряжения введено понятие «эффективное сопряжение», или «блок сопряжения», к-рос условно выражается числом сопряженных мономерных звеньев в аналогичном по строению копланарном низкомол. полиене.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
