И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 387
Текст из файла (страница 387)
использования, то после окончания поликондснсации, не выделяя П., НС1 нейтрализуют пропусканием газообразного )л(нз, добавлением другого основания или алкиленоксида, напр. пропиленоксида. Пром. применение находит также межфазная (эмульсионная)поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами в системе ТГФ вЂ” Н,Π— )л(аон — ХазСОз. При этом поликонденсация протекает в орг. фазе, а нейтрализация выделяющегося НС1-в водной, содержащей основание.
В лаб. практике ароматические П. получают также поли- конденсацией диаминов и дикарбоновых к-т в р-ре Н-метилпирролидона в присут. каталитич. систем, напр, смеси пиридина, трифенилфосфита и Ь!С! (т. наз, прямая поликонденсация), поликонденсацией активир, эфиров дикарбоновых к-т, как и алифатические П. (см, выше), и др, методами.
Применение В иром-сти освоено произ-во многих П., однако к многотоннажным пока относятся лишь нек-рые из алпфатичесьих П, — ппли-с-кппрппмид, пплигекспмстиленпдитнтмнд, полигексаметиленсебацинамид (полиамид-б,!О, найлон-6,10, зайтел 3 1, перлон Н и др.), полидодеканамид (полиамид-!2, вестамид, гриламид и др.), политетраметиленадишянамид (ставил). Из ароматических П. в иром. масштабе выпускаются поли-м-фенипенизпфталпхгид, по,яи-п-грениленгперефтплп.иид, полиамидоимид на основе тримеллитовой к-ты и 4,4чдиаминодифенилоксида или 4,4чдиаминоднфенилметана (амоко А1 полимер). Применяют П.
для произ-ва преим. полиамидных волокон (см, также Термпстойкие волокна), пленок пппиатрньт и плпспгических масс. Объем мирового произ-ва алифатических П. для пластич. масс составляет -600000 т/год (1985). Сравнительно ннзкомолекулярные П. (мол. м, 2000-!0000), синтезируемые из полиэтиленполиаминов и эфиров жирных к-т растит. масел (лыиного или соевого), используют как отвердители элоксидных смол. Первый синтетический П. получен К.Харбордтом в !862 при нагр, м-аминобензойной к-ты в присут.
НС1. Интенсивному развитию исследований по синтезу и применению П. положили начало работы У. Карозерса (в 1937 разработал метод получения полиампда для формования волокна типа найлон). Пром, произ-во П, (найлона-б,б) начато в США в 1938. Ля ~ . Спраяояняк по пяастнямкяи массам, поя рял. М Н.
Гтбарл (и яи], т.! 2, М., !яат-Ья морган П.у., Паяиконкянсюпоняия првнмси счптсял аатмсров, пер. с яягз,, д., 1ятО; дн г., стоффч д., нявялз к., новые яяяявчис полимеры. веь с япгя, м., 1972; тсрчос)яякяя аромлтичгские чояялмиаы, м, 1975, соколяв л. Б., Оснавы снпяам яончмсроо лиголом поачкочдяпсаинн, м., ЮЯ; Свяр!вькакамояупьяия поп» ири, пак ряа.
А. Чяффяррч и И, уорая, яср, с инп, Л., 1983, Бюялср К. у., та о- и ермостоаячя вояпи рлл игр с яям, М, 1я84, тялнохаги».исн~я!ялпл илес, поа Гяа В. В. Кормам, 3 пяп, м., (яаз. я С Виг витя, ПОЛИАМИНЫ, полимеры, содержащие в повторюоьцемся звене макромолекулы первичные, вторичные, третичные или четвертичпые аминогруппы. Термин кП.» часто используют также дли обозначения низколяол, и олигомерных аминов, содержащих в молекуле две нли более аминогруппы, напр. 12!О 30 химическая знц., т.
3 4916 ПОЛИАМФОЛИТЫ полиэтилешюлиамиыы. Известны сетчатые, разветвленные и лаыейные П. П., содержащие первичные, вторичные и третячвые амиыогруппы;слабые полиосвовання (см. луомсэмнюролиюы). Способность ых растворяться в воде и орг. р-рвтелях определяется как соотношением гидрофвльной (амвыогрупвы) в гидрофобной (углеводородная часть) составлшощих макромолекулы, так и сгеуыиью протовироввння и аминогрупп. Пры увелйченви в добавлением к-т повышается р-римость П, в воде в понажается в орг. р-рвттеюх. П., содержанию четвсртичюыз аммоыневые группы (иоиены),-свлъвые полиосноввниа и, как правило„хорошо раста. только в водных средах.
П., в макромолекулах к-рых имеются перввчные ы вторичные аминогруппы, образуют комплексы с ионами металлов, такимн, вак Сап+, Сох ', )с(1з+, Реп+, Ре'+ . Кроме того, П, образуют устойчивме волимпр-нолимернаы комилексы с полым«риммы анвонами, в девах к-рых находятся групвзл -СОО, -ЯОа и -РОа, в т.ч. с макромолекуламв белков, нуюынвовых в-т, ты!арина, а также с аниоыыьпяя ПАВ. Пп в махромолекулах к-рых содержатся длинные алифвтвч. заместители, обладают поверхностной аативиостыо, ях ваз.
«полвмылами». П. способны подвергаться разнообразным полвмераналогвчныы превршц. благодаря тому, что для вих хары- терны все хвм. превращ. реакциониоспособвых нюкомол. аминов. Это дает возможностхч вводя в П. Разл. функц. группы, напр. ОН, СОННп, СООН, ВОэН, получать полифуюп!ионалъыые полиыерй-поляамидамвны, полнамнноспнрты, полнаминоиислотм и др. Нек-рые П.-фиэяологнческы ахтввные соедл обладают высокой токсичносуью при введепиы в кровь, посколъку вызывают агретацшо форменных элементов кровн-эрятроцитов, тромбоцвтов, лимфоцитов; эффективно взаимод. с клеточными мембранами, изменвя их проынцаемость.
П. получи!от всемв известными рчиуяьгв, используемымн дла синтеза ыолимерож иоююй и радикальной полнмерязацией (ур-ввя 1 и 2), полвковденсацией (3) в полимераналогвчными превращ. (4): Н 1 и ( СНуСНуСН91ЧН ) НН СН9 СНСНзыНу е ( СН1 СН ) й' (2) Сйу)чНейуРОе в (СНе)99((СНу)ау((СНз)у + п ВгСН9СН9Вг — ~" (СН1)губ(СНу)суп(СВз)у(СИ9)9 )п йг Вг Ы,Ы,НС1 > СООн (-СН)-с;Н вЂ” )п !'— ' (-СН СН-)и+ и (4) Нсо О' НИ+С; ОООН а Применяют П. как флокулянты, стабилизаторы коллоидных систем (в прем-спи, биотехнологии н др.), кзк ионвты, текстнльно-вспомогат. в-ва, ПАВ, антикоррозпонные и диспергирующие добавки к смазочным маслам, комплексообразователи в гальванотехпике, гидрометаллургиы и для удаления вакнпн нз теплообменной аппаратуры, обезвоживающне и упрочняющие агенты в произ-ве бумаги, анцживы ы,йу.
В медицине П. яспользуют для создания 1211 искусств. вакцин, при диагиоствке раковых заболеваний, для биохнм. анализов. Иэ П. наиб. подробно изучены нолиэтиллнимии, лолиэт иле»вол«амины, полидиметилдиаллнламмоннйхлорид (ВПК-402), цоляаллнламня, близкяе вм по св-вам нплиеинилниридины и полимеры др. )с(-вниилзамещениых азотистых гетероциклов и их кватернизовзнвые производные, полиэтнленпнперидин и полвотялеыпнперазин. Пракгач, значение ямеют первые три П.
Л и; Бсстурса В.А., Кудаабеутепеа С., Ха«папуа»па Р.Э., Ката»паис пеаписуи, А.-А., 1989; Р»1упптп па»пес ааб аппп»аппп саха (ьсейппт сг!псстпапспа! ауспуеишп, Оспе, 19791, Ы т 1990. п.л.г а«а, л.ду ПОЛИАМФОЛЙТЫ, то жс, что ам95отерные ионопбмеюиле смолы. ПОЛИАНГИДРЙДЫ, содержат в повторяющемся звене осн. цепи анпщрвдпые группы — С(О)ОС(О) —.
Бесцв. твердые в-ва с высокой степенью кристалличиости; т-ры плавления 50-100 н 200-300'С Боота. для алнфатич, я ароматич. ПО нс раста. в воде, плохо раста. в орг. р-рителах; введеняе в П. простых эфирных связей или фталидных групп повышает их р-рнмость в орг. р-рвтелях; ароматические П. разлагаются пря т-ре выше 250'С, алнфатическне П.
легко гндролизуются, реагируют со спиртами, аминами и др. соед. с подвижным атомом Н. Получают П. поликоцценсацяей (полианпщрнзацией) дикарбоповых к-т с (СНзСО),О, а также' полвмеризацией циклнч. ангидридов. Алнфатические П. -отвердители эпоксядных смол. ПОЛИАРИЛАТЫ, сложные полвэфиры общей ф-лы 1 — (0) СКС(О) ОАгΠ— )„, где К н Аг-осгаткя соотв. дикарбоновой к-ты и двухатомиого фенола. К П, относятся ароматич. нолихсбсбснивяы. П.— аморфные нли крнсталлнч.
полимеры с мол, м. (1-400) 1О; плота. 1,1-1,3 г/сма. Не раста. в воде; аморфные П. раста. в хлороформе, тетрвхлорэтаие, крезолах, нитробензоле, диоксане; хрясталлвческие П. в орг. р-рителвх расгв. хуже аморфных (р-рвтели-трифторуксуснаа к-та, о-хлорфенол). Т-ры размягчения П. на основе алнфатич. дикврбоыовых к-т лежат в области 30-240 'С, а П. на основе ароматич.
дикврбоновых к-т-в интервале 120-350'С. Аморфные кардовые П. (иа основе, напр., фенолфталевва) сочетают высокую т-ру размягчения с хорошей р.рвмостью в орг. р-рнтелях (см. также Кардпеые полимеры). Полностью ароматические П. на основе лара-замешенных мономеров без кардовых группировок, напр. полигидрохинонтерефталат, поли-л-гидроксибензоат (экаыол), разлагаются ие размягчаясь, Т-ры разложение ароматических П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
