И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 382
Текст из файла (страница 382)
продукта р-цин с формальде гидом. П.л.-р-ры или дисперсии пленкообразователя в орг. р-рнтелвх (смеси сложных эфиров, кетонов, спиртов, ароматич. и алифатич. углеводородов) и воде, в отсутствие р-рнтеля-порошковые краски илн жидкие композиции радиац. отверждения. В состав П.л. могут входить модификаторы св-в-пластификаторы (фталаты, адипинаты, себацннаты), кремнийорг. саед., производные целлюлозы или др. П. л. на основе термореактивиых пленкообразователей, не являющихся самоотвержцающимися, содержат также отвердители (напр., меламино-формальд, нли эпоксидные смолы, полинзоцианаты); для снижения т-ры отверясдеиия и ускорения высыхания вводят катализаторы - п-толуолсульфокислоту, октаноат и иафтенат Хп, третичные амины. При получении эмалей, грунтовок, шпатлевок в П.л.
диспергируют неорг. пигменты (Т(О„желвзооксидные, кроны и др.), орг. пигменты, наполпнтели (иаира мел, тальк, аэросил). На защищаемые пов-сги П.л. наносят гл. обр. методами пневматического и электрораспылеиия, а также окунанием, кистью валками; водорастворнмые материалы наносят пренм. метаном электроосаждения (см. Лакокрааачныв покрытия). Материалы на основе термопластичных пленкообразователей высыхают в опезультате испарения р-рителей в течение 1-2 ч при !8 — 20 С (холодная сушка), термореактивные композиции отверждаются вследствие протекания хим. р-ций в течение 30-40 мин при 80-!50 С (см.
также Отвврждвнив). Оптим. толщина лаковых пленок составляет 15-20 мкм, эмалевых-ок, 50 мкм. П.л. обладают хорошей адгезией к металлам, пористым пов-стям, покрытиям на основе мн. пленкообразователей, высокими физ.-мех. св-вами и декоративными качествами. Благодаря высоким водо-, свето-, атмосферостойкостя, устойчивости в разб. щелочах, сохранению блеска и эластичности срок службы этих материалов достигает 7-10 лет. Важнаа особенность П.л. †возможнос варьировать в широком интервале их св-ва в зависимости от хим.
состава пленкообразователя. В пелом показатели св-в термоотверждаемых композиций выше. П. л. широко применяют для окраски рулонного металла, автомобилей, самолетов и др. видов транспорта, строит. конструкций из рвал. материалов, с.-х. машин, пластмасс, в электротехн., полиграфич., консервной иром-сти; П. ла представляющие собой дисперсии, используют в стр-ве. Лапа Полвиарпипкавоиа паииоабратакктооо, пол рол. В.И.
Еопаковоя, М., !971; Гооъвскрт М. М.. Моторпоки лкв оокакроатчтик покритва, М., 1922; [Кврокво В. Г.), Ловокроаатпио иоторпоои вк папава окровавив смол, м., 198! 1овторво» впфорианн» ннитэхнм. Сор, локакрваакпов крамово). Л. М. Заоао щкоа. ПОЛИАКРИЛОНИТРЙЛ [ — СИтСН(С)9) — 1 линейный полимер акрилонитрила белого цвета; мол.
м. (50-100) 1О'1 плоти. 1,14-1,17 г/смз; т.стекл. 85-90'С, т. Рвзл. 250 С; Са 1,51 кДж/(кт К); р 1012-10'2 Ом м; кристаллизуется с трудом. Раста. в полярных р-рителях, напр, в ДМФА, ДМСО, этилеи- или пропиленкарбонате, 50-70'Уо-ных водных р-рах Е|Вг, роцаиндов )т!Н, К или Ха, перхлоратов Ха, Са или Ва, ЕпС!ь, Нов и Нтббо. Растворение в к-тах сопровождаешься гьцюолизом группы СХ. Не раста.
и не набухает в спиртах и углеводородах; атмосфера- и светостоек. При нвгр. на воздухе (180-300'С) происходят термохим. изменения По сопровождающиеся поглощением О и выделением Н,О, ХИв (при 220'С), НС)т1 (при 2 0'С) и приводящие й образованию черного неплавкого, негорючего и нерастворимого продукта. Осн. процессы термич. превращения — внутримол. и межмол.
циклизация, межмол. сшивание с образованием лестничного пространственно-структурированного полимера. При дальнейшем нагревании такого П. в среде инертного газа до 1000-2000'С получают угле- родные материалы (см. Углвродттые волокна). Осн. метод модификации П.-сополимеризацня акрилоиитрила с разл. внниловыми мономерами (напро метилакрилатом, винилацетатом, Х-винилпиридином, вллил- и металлилсулъфонатами) и варьирование состава сополаме- 1197 ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНЫЕ б03 ра.
В иром-сти производят практически только модифишт. рованный П.-двойные или тройные соцолимеры, содержание акрнлоннтрила в к-рых более 85аА. Сополнмеризация дает возможное~в повысить р-рнмость и снизить вязкость р-ров П., уменьшить хрупкость, придать сродство П, к опредеденной группе красителей, снизить т-ру и уменьшить время превращения П. в углеродные материалы.
По др. физ.-хим. св-вам сополимеры практически не отличаются от П. В иром.сти П. и сополнмеры получают гетерогенной (в водных дисперсиях) нля гомогенной (в р-ре) радикальной полимеризацией акрнлоннтрила и соотв. сополнмеризацией последнего с добавками сомономеров. Процессы синтеза гомо- и сополимеров принципиально не различаются. Гетерог. нолимеризацня имеет ряд особенностей, отли. чающих ее от классич.
вариантов змульсионной или суспензионной полимеризации. Акрилоиитрил частично ( 7оА) р-рим в воде. Поэтому исходная реакц. смесь, содержащая 12-25оА по массе акрилонитрила, представляет собой эмульсию, в к-рой капли акрилонитрила диспергироваиы в его водном р-ре. Используют р-рнмые в воде иннциирующие системы типа пероксодисульфат Ре(٠— пиросульфнт Ре(Щ, но не применяют змульгаторы.
Полимеризация начинается в водном р-ре и на пов-сти капель акрилоннтрнла. Образующиеся и выпадающие в обеих фазах частиды полимера содержат захваченные и продолжающие рост макрорапнкалы. Следствием этого являются самоускорение р-цин (примерно до степени превращ. 20ата) и широкое ММР полимера. Для уменьшения разветвленности П, полимеризацию заканчивают при степени превращ.
60-80айа; П, вьщеляют кз суспензия (фильтрация, центрифугирование), промывают и сушат. В гомог. процессе инициатором обычно служит 2,2'-азобис-изобутиронитрил. Скорость процесса и мол. масса П. существенно зависят от природы р-рителя. Так, продолжительность синтеза П, в водных р-рах ЕпС12 или роданида Ха, в ДМСО, ДМФА составляет соотв. 1,0-1,5 или 1,5-2,5 ч, 9 — 1О ч, !2-18 ч.
Р-рители тщательно очищают от примесей, вызывающих обрыв цепи. В ряде случаев в реакц. смесь вводят регуляторы скорости роста цепи, напр. изопропиловый спирт при полнмеризации в водном р-ре роданидв Ха. Гомог. полимеризацяя в р-ре-по существу процесс получения р-ра П.
для формования волокон. Для обеспечения мех. св-в волокон необходим П. достаточно высокой мол. массы, обладающий малой разветвленностью макро- молекул. С этой целью процесс проводят до степени превращ. мономеров ие более 50-705та. Непроревгнровавшие мономеры удаляют из р-ра. По сравнению с гомог. полнмеризацией в гетерог. процессе получиот П.
более высокой мол. массы, при этом в более широком диапазоне можно варьировать составы сополимеров, создавать иром. установки большей единичной мощности. Существ. достоинство полимеризапии в р-ре — не- посредств. использование полученных р-ров для формирования волокон (отсутствуют стадии выделения, промывки, сушки и растворения полимера). Поэтому в произ-вах волокон все более широко используется процесс получения П. полимеризацней и р-ре; к иач.
80-х гг. выпуск такого П. достиг 30'Аа от общего обьема пронз-ва этого полимера. Практически весь П. используют для получения полиакрилоншприльных волокон. Лапа Эппвкооповкв паокиарав, т. 1, Мо 1ртд с 40-5Е. Оо. токио опт. прв ат. По ш р«оо О о волок а. В. д, Фокион. ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬН!в(Е ВОЛОКНА (акриловые волокна, ннтрон, акрилан, аннлана, вольприла, воннел, долан, дралон, зефран, кашмилон, куртельь орлон, торейлон, экслан и др.), синтетич.
волокна„получаемые из полиакрилонитрила и сополнмеров, содержащих более 85оА по массе акрилоннтрила. Иногда к П.в. относят и модакриловыв волокна. П.в. текстильного назначения производят, как правило,из тройных сополимеров: акрилоннтрил, сомономер (6 †!25та), повышающий р-римосгь сополимера, эластичность н усадочность волокна (метнлакрилат, метилмета- 1198 604 ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ крилат, винилацетат и др.), и сомономер (1 — Загс), придающий волокну сродство к определенной группе красителей (напр., аллилсульфонат и итаконовая к-та — к катионным красителям, винилпиридин — к кислотным).
П. в. техн. назначения производят в осн, из двойных сополимеров (содержание акрилонитрила > 90'А) или гомополимера. Выпускают гл. обр. штапельные (резаные) П. в, или жгут. Нити составляют менее !ага от произ-ва всех П.в. Получение. В иром-сти П.в. формуют из р-ров по сухому или мокрому способу (см. Фпрмовакие химических волокон).
В качестве р-рителей в обоих способах формования используют ДМФА, для мокрого способа-также диметилацетамид, ДМСО и водные р-ры этиленкарбоната (85егмный), тиоцианата Ха (51,5агмный), ЕпС!л (60'А-ный), Н)э)Ол (65 — 70сгмные). Р-ры получают либо растворением продуктов гетерог. полимеризации, либо в результате гомог, полимеризации акрилонитрила и сомономеров в р-ре (см. Полиакрилонитрил). Р-ры фильтруют и дегазируют. При произ-ве П.вм предназначенных для получения углеродных волокон, р-ры подвергают тонкой фильтрации с целью очистки от мех.примесей размером более 0,5 мкм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
