И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 381
Текст из файла (страница 381)
Специфич. влияние каждого предприятии определяется геолого-геохим. особенностями разрабатываемых месторождений П. и. Опасными считаются геохим. аномалии, сформировавшиеся вокруг горнодобывающих или перерабатывающих предприятий в почвах, растениях и водных системах, если концентрации хим. элементов превыптают прелельно допустимые. При разработке соответствующих природоохранных мероприятий для кажлого эксплуатируемого месторождения необходимо учитывать законы о нелрах. Минер. богатства Земли невозобновимы, поэтому важной проблемой становится нанб. эффективное и комплексное использование минер, сырья, резкое уменьшение его потерь при добыче и переработке. Лын«обвар минеральных ресурсов стран капнталястнчсского мира гкапяталястяческяк н ратвнваююнхса стран), М, 1974; Смлрное В И., Геологнв полсанеы аскопаемыт, М., 1982; Отрава акрупаююея трепы пря проекгярованн» н тксплуатапян рудников, М., 1985; сборник руковоляюяк ма ерналав по геолого.аюномячсскав олечке месгаропленап палстнык нскапасмык, т.
1. 3, м., 1985-86. Л Ф. Ксркгтюп ПОЛИАКРИЛАМЙД ( — СН2СН(СОХН,) — 5ю полимер акриламида. Твердое аморфное белое илй частично прозрачное в-во без запаха; мол.м. 10~ — 101 (в зависимости от условий получения); плоти. 1,302 гусма (23 'С); т. стекл. 190'С. Раств. в воде, морфолнне, формамиде, глицерине, этиленгликоле,ледяной уксусной к-те; набухает н пропионовой к-те, диметилсульфоксиде и пропиленгликолс; не раста. в спиртах, кетонах, ДМ«ЬА и неполярных р-рителях. Зависимость междУ хаРактеРистич.
вазкостью [пз (смвггг) Р-Ров П. и его средневязкосгной мол. массой йг, выражается ур-ниямиг [ц) = 2.5 10 т Мо'то(в 10сде-нем р-ре ХаС125'С), [цз = 3,73 10 а Мо 66 (в ! 1т( р-ре ХаХОю ЗО'С). Св-ва сухого П. не изменяются при длит. хранении, он стоек к действию масел, жиров, носков; при т-рах выше бО 'С в П. происходят деструктивные продессы, что может привести к потере р-рнмости в воде. Водные р-ры П. подвержены действию микроорганизмов. Вязкость волных р-ров (концентрация менее 15сге) уменьшается при повышении т-ры и скорости сдвига, под действием остаточных радикальных инициаторов в результате деструкции основных цепей макромолекул.
Стабилизируют р-ры амгииоксмданглами (в кол-ве 0,01-5,Осте по массе). Направленную ЛЕСтруКцнЮ (Налрт ПОд дЕйетВИЕМ К2Б,ОВ Прн 50-60 "С) используют для регулирования мол. массы П. в интервале 104 — 106 при фиксированном ММР. Р-ции по амгщным группам используются для модифицнрования П. Так, при щелочном гидролнзе при нагр. амидные 11уч 602 ПОЛИАКРИЛАТЫ сВОйстВА полилкриллтов, ООлученных РАдикАльной' ПОЛИМКРИЗАЦИЕЙ т., 'с т.
стекл., 'С В 1Ш1 от — 20 ло -25 1-257 от -45 ло — 50 т — 5 по -19 < — 111 от — 50 Лс -55 ес-е5 1771 от -60 ло — 70** сн. с'н',. С(5 <СН,1,. с.н,... с'шй,у, сан„.. 1!б2) ушз-уоо> 39 (Зе) Зпазеиня лля П., полученпык «плоеной полнпсрнзааней, орнаелепы в скобкак, «» Полутспо зкстраполяпиеа зависимости т-ри стсклованиз от ллипы я.
1195 грушпл (до 70%) превращаются в группы СОО)ча, при кислотном гидролизе-в группы СООН (р-ция осложняется имидизацией и лотерей р-римости), под действием )т(аС1О в щелочной среде (р-цня Гофмана)-в группы )з(Нз (до 95%), при взанмод. с формальдегидом и диметнламином или др. вторичным амином в водной среде (р-ция Манниха)-в группы СО)з(НСНт(СН,), (р-ция сопровождаетея образованием метилолвмнднйх, карбоксильных групп и др.). В иром-сти По а также сополимеры акрнламида (с метакриловой и акриловой к-талзи, их солями и эфирами, акрилонитрнлом, 2-метил-5-виннлпнрндином) получают радикальной полимеризацией и соотв.
сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют: в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислнт.-восстановят. систем, получая гелеобразный П. с мол. м, (3 — 5) 1О', к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и пере. рабатыватья в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол.м. !О'. Нанб.
широко применяемый сополимер акрнламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацней акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гиуюолуузом П. в обратных эмульсиях и суспеизиях. Осадит. полимеризацией акриламида в орг. р-рнтеле (одноатомные спирты, ацетон), являющемся р-рителем лля мономера и осалнтелем для П., получают П. с мол.м. 1Оа 105 П. и сополнмеры акриламида — эффективвые флокулянты, шлихтуюшие добавки, флотореагенты, диспергаторы, загустнтели, агенты уменьшения гидродинамич. сопротивления жидкостей, сгруктурообразователи для почв и др. Линз Николаев А.
Ф., Окрнмеико Г И, в кнл Волораетзоряиие поля. меры, Л., 1979; Громов В. Ф., Хониковскнп П. М., «Успсзн «нинин. !979, т. ЕЗ, в. 11, с. 19ау Оуз Громов В, а., телсмоа Э. Н., «Пластнтсскпе иассзи, 199Е, увзо, и 9-Ы; Натела М.я., Куренков В.ф,, М к «Химия н «нм. тезнолотняз, 1938, т. 31, № 7, «3-13; Куренков В.Ф., Бапбуплоа Т А., «Химия н кпм, тскнолотня», 1939, т. 32, № 7, с. 3-15, КптспЕот Ч. Р., МуаасЬеп кот У.
Л., автор, Розупз уз, 1980, т, ! Е Ж 13, р. 1739-39; Кзтк-Оцист спсус1ориЬа, 3 п1., т. 10, Ы т., 1939, р. Е39-523. Вли Кур нк, Г Л. Б Лбурдов, В. Л. Млгзезиоп ПОЛИАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров акриловой к-ты общей ф-лы [ — СН,СН(СООК) — )„. Нанб, практически важны поли-и-алкилакрилаты: прн К = С,-С, П.— аморфные полимеры с низкой т-рой стекловання (см. табл.), при К > С, крнсталлизуются с участием боковых цепей и по внеш.
виду напоминают парафины. Стереорегулярные П, с разветвленными боковыми радикалами К = Сз-С, получаемые анионной полнмеризацией, кристаллнзуются с участием осн. цепи. П. цнклич. спиртов (циклогексанола н др.) — жесткие полимеры, П. ненасьпц, спиртов (напр., аллилового) — хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. П. раста. в собств. мономерах, ароматич. углеводородах, низшие гомологи (К = С,-Се) р-римы также в ацетоне; с дальнейшим увеличением длйны К улучшается р-рнмость в менее полярных р-рнтелях и снижаются бензо- и масло- стойкость. Химически стойки, устойчивы к действию света и О . При 80-100 С П, легко гидролизуются р-рами щелочей с образованием полиакрилоаой к-ты, выше 150'С сшивают- ся с выделением летучих проуцжтов и мономера (ок, 1%).
С увеличением длины и-апкяльного радикала от С, до С прочносп» и плотность П. сншкаются, эластичность и морозостойкость возрастают. Для полиметил-, полиэтил- и полибугилакрилатов о и относит. удлинение составляют соотвл 6,93 МПа и 350ойе, 0,23 МПа и 180%, 0,02 МПа и 2000%. Получают П. радикальной полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии в присут.
пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополимеризуются с вннилхлорзшом, акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб. важные сополнмеры — акрилапные каучуки. Применяют П. для произ-ва листов и пленок, протезов зубов, как связующие для слоистых пластиков. Водные лисперсин (роплекс) полимеров метил-, атил- н бутилакрилатов н их сополимеров с метнлметакрилатом используют для приготовления лакокрасочных материалов и клева (см. Палиаприлоене.ыни, Клен синтетические), пропитанных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей. Лнм.: Энпиклопслия полимеров, т. 1, М., 1973, с. 35; Р1ате Я, ЗЬзЬаст У.
Р., Сомьоьарео ро1упюз апа!Вану стуззаа Н.т.-1., 1937. В.Л. Шнп нк ПОЛИАКРЙЛОВАЯ КИСЛОТА (полнкарбоксиэтнлен) [ — СН,СК(СООН) — )„где К = Н, полимер анрилапай нисланпа. Получают радикальной полимеризапией акршювой к-ты в водном р-ре или в среде орг. р-рителей; иропесс экзотермичеи. П.к. и ее соли-стеклообразные хрупкие беспв. полимерьг, для к-ты т.стекл. 106 С, для ее Жа-Осли 230'С [для полиметакриловой к-ты (в ф-ле К =СН,) т.стекл. 228'С, для ее )з(а.соли 310'С3. При иагр. к-ты происходит ангидрндизация с образованием пренм. цнклич. ангидрилных звеньев, вмше 250'С-декарбоксилирование и сшнвание. П.к.
образует прочные комплексы с ионами переходных металлов. Хорошо расгв. в воде, диоксаие, метаноле, этаноле, формамнде, ДМФА, не раста. в своем моиомере, ацетоне, днэтиловом эфире, углеводородах. Соли щелочных металлов П.к. раств. только в водных средах, соли щел.-зем. металлов нерастворимы. Диоксан при 30'С для П.к.-О-растворителгя соотношение между характеристнч.
вязкостью [ц5 и мол. массой М имеет вид: [01 = 1,6 10 ' Мол смз/г. Для )з(а-соли П.к. О-расгворитель- 1,5 н. водный 17-р )зраВг при 15'С, для него: ' 0 165,Мо,з см /г П. к.-слабый полиэлектролят; в бессолевом водном р-ре рК, 4,8 и почти линейно возрастает с увеличением степени нейтрализации (и), в точке полунсйтрализацин рК, 6,8. Вязкость водного р-ра П.к. возрастает при увеличении а; для водных р-ров П.к. и ее солей характерен полиэлектролитный эффект (см.
Палиэлектралитм). Применяют П.к. и ее соли в виде водных р-ров: как стабилизаторы и флокулянты коллоидных систем в технол. процессах; структурообраэователи и загустнтели; связующие при создании, напри пломбировочных материалов (в медицине); антистатики для волокон и кож; для получения полпкомплексов (см, Полимер-полимерные комплексы). П.к.-носитель лек. и физиологически активных в-в, ферментов, ее Ре-соли обладают кровоостлнавлнваюшей способностыо. Сшитые полимеры и сополнмеры акрйловой к-ты — ионообменные, в г. ч, комплекеообразующне, смолы, Об эфирах П.к.
см. Палиаирилаты. Лино Эипаклопелвз полимеров, т. 1, М„19Щ с. 39; Ро1умет Ьапяьооь, Э ел., ыт, 1975. 1. Д успею; ПОЛИАКРЙЛОВЫЕ ЛАКИ (акрилоаые лаки), получают на основе след. пленкообразователей; 1) термопластичных гомо- или сополимеров акрилатов и метакрилатов (используют гл. обр. сополимеры метилметакрнлата с метил- или бутилакрнлатом, с эгил-, этилгекснл- илн гептадедилметакрнлатом); 2) термореактивных олятомеров-продуктов сополимеризацнн акрнлатов или метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функц.
группы, напр. гндроксильныс, карбоксильиые, амидные, и виниловым моиомером, напр. стнролом. Широко распространены акриловые нленкообразователи, содержащие метнлольные группы; синтезируют их, напр., сополнмернзацией акриламида, стирала и 1196 акрилатов с послед. взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
