И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 390
Текст из файла (страница 390)
р 10'6-10'т Ом см 20'С), а 3,4-3,5 (от — 150 до 300 С), 188 2,5 10» 50-210'С). Пленки из П. используют в элеатротехн. иром сти для изоляции обмоток электродвигателей. Впервые П. получены А.Я. Якубовичем с сотрудниками в 1965. л пл Карпам И. Б., Телешов Э. И., Синтез, свойства в применение еысокотсрмостойюш гстероцаклвчссквк поламеров, М 197П Бюллср К.-У., Тепло и термсстойшю полвмерм, пер, с вем., М„1984. ж С. йьмигопш. ПОЛИБЕНЗОТИАЗОЛБ1, содержат в повторл7ощемся звене макромолекулы в качестве фримеята бензотназольные циклы.
Наиб, значение вмеют ароматические П. (полн- 1 гетероарилены) — аморфные или христалляч. в-ва от желтого до коричяевого з, ' цвета; т. стекл. 250-500'С. Их т-ры плав92 пения лежат выше т-ры начала разложения (Я)0-600'С на воздухе и 700'С в инертной среде). Расти. только в конц. Н»80с я поли- фосфорной к-те. По полученные с использованием алнфатнч. дикарбоновых к-т, раств.
также в НСООН, СР»СООН, м-крезоле. Осн. метод синтеза П,-полнциклоконденсация бис-(оаминотиофенолов) или их гидрохлоридов с днхлорангндридами дикарбоновых к-т в две стадии: сначала низкотемпературиой поликонденсацией в р-ре (напр., в )ь(,)ф-диметилацетамиде илн )ь(-метнлпирролядоие) получают полимеркаптоамид (или полисульфид), к-рый затем подвергают полициклизапни в виде пленки при 200 — 300'С: Процесс с использованием дикарбоновых к-т цроводлт в полифосфориой к-те в инертной атмосфере прн 200-250 С. П.
получают также полншилокондеисацией быс-(е-аминотнофенолов) с бяс-глиоксалевыми к-тами или нх эфирами в м-кре»оле или диоксане при 100-150'С с послед. полициклизацией образующихся полибензотиазолянов при 250-400'С; р-пней толуиднна с серой с образованием плавкого и р-рнмого полимера, подвергающегося полнцяклизации при переработке (95-155'С). Примеиягот П.
для получения монолитных и армир. пластиков; из иаиб. жесткоцепных ароматическях П. рмуют высокомодульные и высокопрочные волокна о' 40-45 МПа). Вгпгервые П. получены А.И. Кипряановым в 1962. Лаю.г Корява В. В., Тсрмсстойкае полимеры, М., 1969; Фрейзер А. Г., Высокотермсстойквс полвмерм, пер.
с англ., м., 1971; Б юла с р к.-У., те~о. ц тсрмостойтве волимсры, пер. е вем, М., 1984, ж С. Быгсдсккй. ПОЛИБТГТЕН (поли-1-бутон) [ — СН»СН(С»Н,) — )„, бссцв. термопластичный полимер. В завнсимостй от взаймного пространств. расположения групп С»Н, известны изотактический, атактический (высокоэластичный, аморфный) и стереоблочный П. Пром.
значеняе имеет нзотактический Пс мол. м. (700 — 3000). 10»; степень нзотахтичностн до 95сА. Он может находитьсл в трех кристаллич. модификациях (см. табл.); т. стекл. от -40 до -80 С; раста. в углеводородах (напр., прн 60'С раста. в гептане). При 20-40'С нестабильши модификация П в течение !-3 недель переходит в стабильную при комнатной т-ре форму 1. Скорость 1219 свойспм иж»ТАК7тйчкского поливуткиа Молнфнка- Криешлла ь Пала„ Т. пл., шш рылеева г/смз 'С 1 и 1П 124-115 110-120 90-96 0,91-0,92 а,'89-0,90 0,85-0,89 Гсксагов. т р Орторомйнч. О О 47 ьь [ — (сн,),-ос со — )„ Свойетва. П.-твердый бесцв. полимер; среднечисловая мол.
м. (27 — 40) ! О»; коэф. полю1исперсиости М /М„ш 2, где М„н ̄— среднемассовал я среднечнсловав мол. массы соответственно. Ур-ние зависимости характеристич. ввзкости [тц от среднечнсловой мол. Массы Пз [01 =2,1 х х 10 4 Мо аз [опсоеделенне в смеси (1:1) фенода н тетрахлорэтана при 25 С). В отличие от полиэтилентерефталата П. — быстро крнстал.
лнзуюшийся полимер; макс. степень крнсталлнчностн 60%. Обладает высокими прочностью, жесткостью я твердостью, стоек к ползучести, хороший диэлектрик. Ниже приведены нек-рые св-ва П. П. обладает хорошими антифрякц. св-вами. Коэф. трения у П, значительно меньше, чем у поли-8-капроамида и полиформальдегнда. В отлячие от полнамндов у П. благодаря незначнт. водопоглощенню сохраншотся в условиях повыш, влажностя высокие электроязоляц. н мех. св-ва. При длит. контакте с водой и водными р-рами солей (напр., )ь)аНСО», )ь(а»СО», )ь(аН8О», КС!) П. подвергается гидролнтнч. деструкции: скорость процесаг прн комнатной т-ре ничтожно мала, но возрастает при повыш.
т-рах (80 С). 1220 превращ. зависит от мол. массы н степени иэотактичности П., наличия в нем примесей и добавок. а также от условий получения. Вблязн т-ры плавления форма 1П переходит в форму П. П. — очень гибкий материал (модуль упругости 500 — 900 МПа),' о „15 — 40 МПа, Тнердость П. ниже, чем у нолипропнлена и полйэтнлена высокой плотности. Он стоек к растрескиванию под нагрузкой, обладает низкой ползучестыо (в !50 раз меньшей, чем у полиэтилена, пря одинаковых нагрузках), высокими износостойкостью я долговрем. прочностью (соотношение долговечностей П., полипропилена и полиэтилена составляет 100:25:1), его морозостойхость на Ю-25 'С выше, чем у полипропилена. Термич. коэф.
линейного расширения и теплопроводность П. практически не меняются в интервале т-р 0-100'С. В иром.стя П. получают стереоспецифич, полимеризацией 1-бутена в прясут. катализаторов Цнглера-Натты [обычно Т)С1, с А1(С»Н»)»С!) при 70-80'С гл. обр. в р ре, а также в массе. Высокой активностью обладают тнтанмагниевые катализаторы. Перерабатывают П. литьем, экструзией, прессованием; он легко смешиваетсв с пигментамн и наполнителями. Пряменяют для произ-ва труб, предназначении»х для эксциуатапяи при повыш, давлениях и т-рах от — 30 до 100'С (напра в системах горячего водоснабжения, для транспортяровки игресснвных жншюстей, газов; срок эксплуатации труб яз П.
в песк. раз выше, чем из металла). П. используют также для изготовления антякоррозяонных покрытий, прокладок, для придания гндрофобных св-в бумаге, текстилю. Из П. изготовляют прозрачные термостойкие и воздухонепроницаемые пленки. Мировое произ-во П. ок. 20 тыс.
т/год (1985). Лнм, Изотактичссквй полнаттсн-1, М., ИИИТЭХИМ, 1978; Кревцель Б.А., Клейнер В. И., Стонкаа Л.Л., Высшие полнолсфины, М., 1984. Ф. С. Дьлчксескаа ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ (политетраметилентерефталат, ультрадур, вестадур В, локан, валокс, текстер Т, арнит), полнзфнр ф.лы 1,3!О 224-230 40-50 0,06 Плоти. (псин 23'С), г)смз т. пл., Т. стеки., 'С Водопоглошсвве за 24 ч(232С), и по массе . Рааноассвас алапмодер:какие (23'С, 50%-вая опгоснт. зланноать аоздука), % по массе .
Предел текучссгв прв растяиеняв, Мпа . Опюсит. улшпюяве, % Малуль упругости прн расгяиеаня, МПа . Нзгибеюшсе вапрянение прв значении прогиба, раа. ном 1,5 толшииы образы, МПа . Тяердсшь по Бриасллш, МПа Ткердасгь по Рокаеллу (искала М) .
Твердость по Шару (шкала О) . Ударвая еязкость по Шарип, «дк)и! обраюц без налреза . образец с надрезом Т. размягч, прн изгибе (нагрузка 1,82 МПа), 1С . Температурный котэ. обьсмного расширения, 'С (от -40 до 40'С) Ьнс,, «Ди)кг р„, Омм а (лри ! МГц) !8 б (прн ! Мгп) Кислородный индекс, % 0,2 46-60 50-250 (25-28) 1Оз 75-90 140-160 104 79-80 Ие разрушается 2,5-5,5 60 0,7 !О с 48-50 2 10'с 2.8-2,9 0.017-0,023 22-23 О О г" ч СнзОС-~ ) — СОСН, + 2НО(СН,),ОН— О О 1 д "п п1 ~=. НО(СН,),ОС вЂ” СО(СН,),ОН+ БСН,ОН Катализаторы процесса-тнтансодержащие саед., в частности тетрабутокснтитан (3 1О 4 моль/моль терефталата).
поликонценсацию бис-(4-гидроксибутил)терефталата проводят в вакууме при 240 — 250'С; кат. — Т)(ОС„Ня)4 . Расплав П.' выцаиливают из автоклава, охлах(дают водой и дробят на гранулы пнлиндрич. формы. Гранулят сушат в вакуумных или воздушных сушилках. Переработка и применение. П. перерабатывают гл. обр. литьем под давлением (260 ~ 5'С), значятельно реже- экструзией (всего 5% П.). Важное преямущество П. перед др.
термопластамя (полиэтнлентерефталатом, поликарбонатами, полисульфонамн)-хорошие технол. св-ва, связанные с высокой скоростью иристаллнзацин при низких т-рах формы (30 — 100'С) и высокой текучестью расплава. Литиевым П, и композиц, материалами на его основе заменяют металлы (цинк, бронзу, алюминий) и реактопласты в произ-ве деталей электротехнического (высоковольтные детали систем зажигания, штепсельные разъемы, держатели щеток, корпуса катушек реле и т.д.), конструк- ! 221 П.
раста. в смесях фенола с хлорир. алифатич. углеводородами, в м-крезоле, не раста. в алифатич. и перхлорир. углеводородах, спиртах, эфирах, жирах, растит. и минер. маслах и разя. в!щах моторного топлива. При 60 С ограниченно стоек в разб. к-тах и разб. щелочах. Деструктяруется в конц. минер. к-тах и щелочах. По стойкости к действию хим. реагентов и растрескяванию под напряжением превосходит поликарбонаты.
Для модифяцироваиия св-в в П. вводят (в кол-ве 2-80ад) гл. обр. наполнители (стекловолокна, углеродное волокно, мел, ВабО,, тальк, графит или др.), антипирены (бром- содержащие орг, в-ва в сочетании с 8Ь203), полимеры (полнэтнлентерефталат, нолнкарбонаты, термоэластопласты), красители. Получение. П. получают в две стадии по периодич. илн непрерывной схеме. На первой стадии синтезируют бис-(4. гндроксябутил)терефталат, на второй-проводят поликонденсацию. бис-(4-Гидроксибутил)терефталат получают этерификацией терефталевой к-ты илн переэтерификацией диметилтерефталата (этот метод преобладает в иром-стн) 1,4-бутиленгликолем по схеме: ПОЛИВИНИЛАЦЕТАЛИ 615 ционного (напр., корпуса, обоймы, шестерни, подшипники) я декоративного (деталя отделки, жалюзи н др.) назначений в автомобилестроении, электротехнике, электронике, бытовой технике.
Из экструзионного П. изготовля!от пленки, стержни, трубки, профили, щетину, волокно (см. также ПолизрУириые волокна). Обьемы прояз-ва П. в 1987 составили 34000 т (США), 32500 т (Япония), 26500 т (Зап. Европа). Впервые П. синтезирован в США в кон. 60-х гг. 20 ва на мировом рынке появился в 1970. Люи Петузое Б. В., Полиэфирные волокна, М, !976; Ртцисс П. 1.„ 8!аданз1гг Б1 «!. Арр( Ро!уш.
Бш(Ь 1978, ч.22, р. 766-79; Бпипеецы шсгшор1шбтв ргарспнв «пд арр1юабопе, аг ьу 1.м. магеа!и, му., 1985, р. Ш-27; М д, р!шцсз с усуорм!» !МО-Ш87, МУ., Нбб, р 42-45, 528 29. ГИ. и др а. Г.И. Фаад.и. ПОЛИВИНИЛАЦЕТАЛИ (ацетали поливинилового спирта), твердые аморфные бесцв. полимеры обшей ф-лы ! -СН-СН;СН-СН; — -СН,-СН- — -СН,-СНΠ— СНК-О он ~ ~ ососн, у г (к н,АИ1, Оуррурне саи лр.) Получают обычно гндролизом поливинилацетата с по- след.
присоединением альдегида (или кетона) к образовав- шемуся поливиниловому спирту (поэтому в П. кроме аце- тальных содержатся ацетокся- н гидроксильные группы). В двустадийном процессе ацеталнруют предварительно сни- тезнр. полнвиниловый спирт, что позволяет более точно регулировать содержание функц. групп в П. Катализа- тор-минер. или орг. к-ты. Св-ва зависят от природы К и соотношения гадроксиль- ных, ацетокси- и ацетальных групп в П., от степени полиме- ризации поливннилацетата. Т-ра размягчения, прочность (о ш), относит. удлинение и морозосгойкость возрастают прй повышении мол. массы П. С увеличением степени ацеталированяя прочность, т-ра размягчения и твердость уменьшаются, но возрастают водостойкостть эластичность и улучшаютса днзлектрич. св-ва. С увеличенном длины али- фатич.
радикала К возрастают водо- н морозосгойкостгь эластячность и р-римость в орг. р-рнтелях, однако сни- жаются т-ра размягчения, плотность, твердость и проч- ность. П, высокой степени ацеталирования раста. в ароматич. углеводородах и др. слабополярных р-рнтелях, с умень- шением степени ацеталирования появляется р-рямость в спиртах и даже в воде. П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
