И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 395
Текст из файла (страница 395)
При т-рах от — !О до 20'С получают П. с повыш. синдиотактнчностью и т стекл. до 105'С. 1232 Пром. произ-во П. (в т. ч. и в СССР) осуществляют тремя способами: 1) суспензионная полимеризация по периодич. схеме. В., содержащий 0,02 — 0,05сге по массе шщциатора (напр., ацилпероксиды, диазосоединення), интенсивно перемешивают в водной среде, содержащей 0,02-0,05еге по массе защитного коллоида (напр., метнлгидроксипропилцеллюлоза, полнвиняловый спирт).
Смесь нагревают до 45 — 65'С (в зависимости от требуемой мол, массы П.) н заданную т-ру поддерживают в узких пределах с целью получения однородного по мол. массе П. Полимеризация протекает в каплях В., в холе ее происходит нек-рая агрегация частиц; в результате получают пористые гранулы П. размером 100-300 мкм. После падения давления в реакторе (степень превращения В. ок. 85-90еде) удаляют иепрореагир. мономер, П. отфильтровывают, сушат в токе горячего воздуха, просеивают через сита и расфасовывают. Полимеупизацию провалят в реакторах большого объема (до 200 м ); новые произ-ва полностью автоматизированы.
Уд, расход В. 1,03-1,05 тггт П, Преюеущества способа: легкость отвода тепла р-ции, высокая производительность, относит. чистота Пч хорошая совмещаемость его с компонентами при переработке, широкие возможности модификации св-в П. путем введения разл. добавок и изменения параметров режима. 2) Полимеризация в массе по периодич. схеме в две ступени. На первой В., содержащий 0,02-0,05;4 по массе инициатора, полнмеризуют при интенсивном перемешивании до степени превращ. ок. 1О',4. Получают тонкую взвесь частиц («зародышейн) П. в мономере, к-рую переводят в реактор второй ступени; сюда же вводят дополнит.
кол-ва мономера и инициатора и продолжают полимеризацню при медленном перемешивании и заданной т-ре до степени превращения В. ок. 80ейе. На второй ступени происходит дальнейший рост частиц П. и их частичная агрегация (новых частиц не образуется). Получают пористые гранулы П.
с размерами 100 — 300 мкм в зависимости от т-ры и скорости перемешивания на первой ступени. Незаполнмеризовавшнйся В. удаляют, П. продувают азотом и просеивают. Порошок сыпуч и легко перерабатывается. Преимущества перед суспензнонным способом: отсутствие стадий приготовления водной фазы, выделения и сушки П., в результате уменьшаются капиталовложения, энергозатраты и расходы на обслуживание. Недостатки: затруднены отвод тепла р-ции и борьба с хоркообразованием иа стенках аппаратуры; образующийся П.
неоднороден по мол. массе, его термостойкость ниже, чем у П., полученного первым способом. 3) Эмульснонная полимеризация ло периодич. и непрерывной схеме. Используют р-римые в воде инициаторы (Н,О„ персульфаты), в качестве змульгаторов-ПАВ (напр., алкил- или арилсульфаты, сульфонаты).
Радикалы зарождаются в водной фазе, содержащей до 0,5'/е по массе инициатора и до 3еде эмульгатора; затем полимеризацня продолжается в мицеллах змульгатора. При непрерывной технологии в реактор поступают водная фаза и В. Полимеризация идет при 45-60 С и слабом перемешивании. Образующийся 40 — 50У -ный латекс с размерами частиц П. 0,03 — 0,5 мкм отводится из ниж. части реактора, где нет перемешивания; степень превращения В.
90-955га. При периодич. технологии компоненты (водная фаза, В. и обычно нек-рое хол-во латекса от предыдущих операпдй, т. наз. затравочный латекс, а также др. добавки) зшружают в реактор и перемешивают во всем объеме. Полученный латекс после удаления В, сушат в распылит. камерах и порошок П. просеивают. Хотя непрерывный процесс высокопроизводителен, преимушество часто отдается периодическому, ибо нм можно получить П. нужного гранулометрич. состава (размеры частиц в пределах 0,5-2 мкм), что очень важно при его переработке.
Эмульсионный П. значительно загрязнен вспомогат. в-вами, вводимыми при полимеризации, поэтому из него изготовлшот только пасты и плистизоли (см. пластикат). Суспензиоиной пг.шмеризацией в мире производится не 80е всего Пч двумя др. сцособшьш-по 1Оегю 1233 ПОЛИВИНИЛХЛОРИД б21 П. перерабатывают всеми известными методами переработки пластмасс (см. Полимерных материалов переработка) как в жесткие (винипласт), так и в мягкие, или пластифнцированныс (пластикат), материалы н изделия (см, табл.).
ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ВИНИПЛАСТА И ПЛАСТИКАТА П аказатсль Внвнпласт Плаагнкат Плати., г)сиз Прачнасть, МПа при рзстяненни . пр» снатин при агатич изгибе Опикит удлияеняе, У) Твсрласгь па Брннеллю, МПа . мадтль упрзтастм прв раеганения мпа Ул. уларцая аязюкть дл» пластин талшинай 4 юн с иалреюм (радиус 1 юн), ш(пн сн' Теллаправадвасть, Вт((м'К) .
Уд теплаемюсгь,клн)(«г К) . Тамнературнмй «азф, лииейюга расширения, С' ' Уд. абьсмвае зле«зряч. сапратаалеиве . (при 20 С), Ом.см Тангенс угла дизлектрнч. лагерь (прн 50 гн) Дизлектрнч. прагюцаемгкть (ври 50 гц) Зле«грач, прочность (20'С), МВ,'м . Вадапаглсюенме за 24 ч (20'С), И материал ив аснавс П., палучениага мстадамя 1 и 2 материал нв ссиаве П., палученяага мь гадам 3 1,35-1,43 1,)В-),3О 40-70 Ю-160 70-)Э) 5-40 110-160 2600-4000 7-15 Ю-25 б-!О 4-20 20-44 7-В О,)Ь-О,И 1,05-2,14 (50'ВО) '!О-ь юм-юм о,)г 1,47 (100-250) 10 е Ю'-)ам о,! 4,2-4,5 25-40 о,о) -о,ог 3,1-3,5 15-35 0,05-0,7 (да )л) да 0,1 да 0,6 да 5 Виннпласт-продукт переработки П., содержащего след. добавки: 1) гл. обр.
термостабилизаторы-акцепторы НС1 (саед. РЬ, бп, оксиды и соли шел.-зем. металлов), а также иногда зпоксидир. масла, орг. фосфиты; антноксиланты феиольного типа; светостабнлизаторы (производные бензотриазолов, кумаринов, бензофенонов, салнпиловой к-ты, сажа, т!О, и лр.); 2) смазки (парафины, васки н дрл вводят для улучшения текучести расплава); 3) пигменты или красители; 4) минер. наполнители; 5) эластомер (напр., сополимср акрнлонитрнл -бутаднен-стирал или зтнлен-винялацетат в кол-ве 10-15Уе по массе; для повышения ударной вязкости). Композицию тщательно перемешивают в смесителях и перерабатывают в экструдерах илн на валъцах. Вннипласт выпускают в виде листов, плит, труб, прутков, погонажно-профильных материалов, а также гранул, из к-рых экструзией или литьем под давлением формуют разл.
изделия, Вини- пласт легко поддается мех. обработке. сварннается и сяленвается. Его используют как конструкционный коррознонностойкий материал для изготовления хим. аппаратуры н коммуникаций, веитиляц. воздуховодов. труб, фнттннгов, а также для покрытия полов, облицовки стен, тепло- в заукоизоляции (пенополивиинлхлорид), изготовления плинтусов, оконных переплетов н др. строит. деталей. Из прозрачного винипласта изготовляют объемную тару лля пнщ.
пролухтов, бутылки и др. Пластикат-продукт переработки П., содержащего помимо компонентов, используемых прн получении вини- пласта, 30-90 мас.ч. пластификатора (напр., эфиров фталевой, фосфорной, себациновой или адипиновой к-т, хлорнр. парафинов), Пластификатор существенно снижает т-ру стеклования П., что облегчает переработку композиции, снижает хрупкость материала и повышает его относит.
удлинение. Однако одновременно снижаются прочностные и диэлектрич. показатели, хим. стойкость. Пластикат перерабатывают преим, в виде паст и пластизолей (лисперсни змульсионного П. в пластификаторе); выпускают в виде гранул или лент, листов, пленок (см. Пленки полимерные). Используют его гл.
обр, для изготовления изоляции и оболочек для электропроводов и кабелей, дла произ-ва шлангов, линолеума и плиток для полов, материалов для облицовки стен и обивки мебели, погонажно-профильных изделий, искусств. кожи. Прозрачные гибкие трубки из пластиката применяют в системах переливания крови и жизнеобеспечения в мед. Технике.
П. с повыш. теплостойкос- 1234 б22 ПОЛИВИНИЛХЛОРИД тью, производимый в небольших кол-нах, используют для произ-ва волокна (см. 77оливинилхлоридиб!е волокно). Мировое произ-во П, составляет более 12 млн. т/год (1982). Наиб. крупные производители Пл США, Япония, СССР, ФРГ, Италия, Франция, Великобритания, ГДР. Полимеризация В. под действием света впервые изучена Э. Бауманом в 1872; первый иром. синтез П. осуществлен в Германии в 1930 змульсионной полимеризацией В, Лпт Энпнклопелнл полимера», т 1, М, 1972, с 439-54, 464-66; т 2, М, тш4, с он-)3, нестсмраье о! Рос, о! ьг !.1 нзи, т. 1, н.т.-в»ее), !97а ПОЛИВИНИЛХЛОРЙД ХЛОРЙРОВАННЫЙ (перхлорвиниловая смола, ПСХ, ХПВХ, игелит ПЦ), термопластичный продукт хлорирования ПВХ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
