И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 400
Текст из файла (страница 400)
получают по технологии, аналогичной порошковой металлургии, подвергая полученные заготовки мех. обработке, Армир. пластики получают методами намотки, прессования, вакуум-формования. Термопластичные П. перерабатывают прессованием или литьем под давлением (см. Полимерных материалов переработка). На основе ароматических П. получают все виды техн. материалов, предназначенных для длит. эксплуатации при 250-300 'С, а иногда и при более высоких т-рах. Выпускают: электроизоляц. полиимидную пленку, эмаль для обмоточных проводов, заливочные компаунды, связующие, клен, пластмассы (порошковые кольца, подшипники, уплотнения, электрич.
арматура, арматура атомных реакторов и др.), волокна (см. Тврмостойггие волокна), пенопласты (звукоизоляцня, напр. в реактивных двигателях), лакокрасочные материалы. Армир. пластики на основе П. перспективны в качестве материалов для лопаток турбин, обтекателей самолетов, электронных печатных схем и т, и, Первое упоминание о П. содержится в работе Т. Боджерта и Р. Реншоу (1908). Лиш Коршак В В, Тсрмостойкне полимеры, М, 1969, Лн Г, Стофн Д, Невплл К, Новые лннсйпме полнмеры, пер а англ, М, 1972, скадакнй А А, Струхтура и свойства тепластойких полимеров, М, !981, Полннмнды-класс тсрмостойшх полимеров, Л, 1983, Бюлар К-У, Тепво- и ермаагайкш алимеры, ер о нем, М, !984, Технологие пластических масс, подрал В В Коршыш 3 нзл, М, 1985, Я С Вы»евший ПОЛИИНЫ, орг.
соедо содержашие в молекуле не менее трех изолированных нли сопряженных связей С= — С. П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд П. с 13 йтомамв С, напр. СН, (Скш С) СН= СН, СН,СН=СН(С=С)4 СН=СН,. В микроорганизмах найдены полииновые айтибиотикй: биформнн Н(С=С)— — СН» СН (ОН) СН» ОН и агроцибин Н(С=С)з С)1= =СНСН,ОН. К природным П, относят также харбин, аллотропную форму углерода. Низшие сопряженные П.
— чрезвычайно неустойчивыс сося., напр. тетраин Н(С=С)4Н разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкнльными или арильнымн заместителями (т-ры плавления таких саед. приведены в табл,). ПОЛИ-В-КАПРОАМИД б29 Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- н термостойкостью (напра а-карбин переходит в графит прн 2300 'С, не разлагаясь), а также фотоэлектрнч. чувствительностью. В спектрах ИК и комбннац, рассеяния П, присутствует характеристич, полоса прн 2100-2200 см Тройные связи в П. способны к р-циам присоединения и изомеризации. Олнгомерные сопряженные П, вступают в р-ции нуклеоф.
присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют Нс)ь(, тогда как ацетилен-только в присут. катализаторов. При злектроф, присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей Сят С. Восстановление полинновых спиртов приводит к кумуленам, напр.: (СН3)2 С(ОН)(С С)2 С(ОН)(СНз)2 (СН,)» С=С=С=С=С=С (СН,)2 Сопрюкенные циклич. и линейные П. способны к твердофазной топохим.полнмеризации, при к-рой почти не меняется кристаллнч.
структура. В несопряженных П. связи С=С обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга. Получают П. окислит. димеризацней соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Глазера, ур-ние 1); по Кадив — Хадкевича реакции (2); дегндрогалогенированием 1,1- или !.2-дигалогенцдов (3): Сп' носн,(с=с), н + нс= — ссоосн,— О, НОСН,(С=С), СООСН3 Са' НО(СН,),(С=С), Н+ ВГС= — ССН,ОН— НО(снз)4(с С)3 СН»ОН (2) Нанн, КСН(На1)СН(На1)(СгйС)„К вЂ” вК(С— = С)„-, К (3) По р-цни Глазера из ацетидсна получают а-карбнн. Для синтеза полимерных П.
(в т.ч. содержащих связи Сяш С в боковых цепях) используют р-ции полнконденсацнн (4), селективной полнмернзации разл. Мономеров по связям С=— С (5) илн С=С (6): л НОСН2 С= — ССН»ОН + !!ос)ч)К)«(СО «[ОСН»С=ССН» ОСО(«)НКХНСО). (4) лНС ССаН4С СН «ьнс С(С6Н»С СН)» ( г аН С=С(СН )СООСН С=СН- (сн с(сн Нсоосн с=сн))„(6) Циклические П. используют для синтеза аннуленов Нек-рые П, проявляют бактерицидные св-ва.
Лгш Сладков А М, Кулравнев Ю П,еУспсхи мила,1963,т 32,а 5,а 509-38, Прогреас полимерной хи гни Сборн»к, пад род В В Коршака, М 1969, с 87-!02, Шостаковский М Ф, Богданова А В, Химия днанетнлсва, М, 1971, Сталкевич И В, Томи»ив О Б, «ж струк урной химил«, 1977, т 18, 704, с 772-73, Миси н В М, Черкашин В М, «Успехи химин», Шмт 54 в 6 с см кар аа В В (иир)еД адмАНСССЩ Шыт 300, М 4, с 889-892 «горше ПОЛИ-8-КАПРОАМИД (полнамид-б, капрон, капролон, перлон, силан, амнлан, найлон-б, пласкон н т, д ) ( — Н)(в — (СН»), СΠ— 1„, бесцв, рогоподобная, в тонких слоях прозрачная масса; степень крнсталлнчностн до 60ега! среднемассовая мол м. (10-35) 1О'; т.пл 225'С, т.
размягч. 210 "С, т-ра хрупкости от — 25 до — 30'С; плоти. 1,13 гусмз; раста. в конц Н,БО» и конц. НСООН, крезоле, фторнр. спиртах и др, сильно!юляриых р-рителях. Обладает высоким водопоглощеннем (до 12ед по массе в зависимости от степени крнсталличностн). Для П. характерны высокая износостойкость, устойчивость формы прн повыш, т-рах. Для промышленного Пл 1250 630 ПОЛИКАРБОНАТНЫЕ Ь,, 400-850 МПа (ориентированный П.), 8, 90 МПа; ударная вязкость 150-170 КДж/мг; модуль упругости при растяжении 500-750 МПа; относит.
удлинение 20 — 35% (ориентированный П.); теплосгойкость по Вика 160 — 180'С, цо Мартенсу 40 — 45 С; Са 1,7 — 2,1 КДж!(Кг. К); 8 4,5 — 11,0 при 60 Гц и 3,6 — 4,3 при 1 М1 ц, 188 0,03-0,07 при 60 Гц и 0,03-0,13 при 1 МГц. П. химически стоек, устойчив в маслах, бензине. В инертной атмосфере не разлагается даже при его т-ре плавления. При длит. хранении иа воздухе, особенно при повышенных т-рах, а также прн обработке озоном он окисляется с образованием пероксндиых групп (это св-во используют для прививки к П. анпиловых мономеров).
П. не гидролизуется водой; заметный гидролиз происходит при нагр. и усхоряется в присут. щелочей и особенно к-т. П. вступает в р-цню замещения по атому Н амндной группы, напр. при взанмод. с этиленоксядом образуется оксиэтилированный Па с амидам Ха — натрийсодержаший П.
В иром-сти П. получают гл. обр, гилролитич. полимеризацией б-капролактама (К.), протекающей под действием воды в присут. катализатора (ссрная, фосфорная, бензойная, уксусная или адипнновая к-та, гексаметиленадипинамид): нпг пь)е и'- а,м чг. мн -~. е. Процесс проводят по периодической или непрерывной технол. схеме при 240-270 'С и 1,5-2,5 МПВ. Содержание в П. низкотемпературной водорастворимой фракции (К. и его олигомера) достигает 5 — 11%. Анионную нолимеризацию К. в пром-сти проводят в присут.
Ха соли К. (катализатор) и нек-рь)х Х-алкилимидов (активатор), шшр. Х-ацетнлканролакгама. Р-ция протекает практически без илдукц. периода (в отличие от гидролитич. полимеризацин) прн 140 — 200'С и нормальном давлении. Анионную полимеризацню К. проводят в формах и получают полиамиднме изделия методом хнм. формования по схеме пмономер-изделие». Остаточное содержание мономера в П. не превышает 1,5 — 2,5%, его прочность при сжатии и статнч. изгибе, а также твердость в 1,5-1,6 раза выше, улариая вязкость в 3-5 раз выше, а водопоглощение в 2,5 раза ниже, чем у П., получавмогО гидрояитич, полимеризацией. Используя ирн аняоиной полнмеризации К. полифункцион.
активаторы (напра толуилеидиизонианат,Х-метакрилоил-с-капролактам,Х,Х',Хе-тримезиноил-мер-8-капролактам и др.), получают разветвленный и частично сшитый П., мех, прочность к-рого выше, чем у обычного П, П. перерабатывают прессованием, экструзией, литьем под давлением. Применяют для произ.ва пренм. волокон (см. /уалиамидггьге волокна), а также зубчатых и червячных колес, втулок, болтов, гаек н др. деталей машин, пленок, как нзоляц, материал в электро- и радиотехнике. Л л Энннклопедня полнмерав, т. 1, М., 1972, с.
935; Кудрявцев Г. И., Пасов М П., В окаянна А В., Палнамнднме надлом, М., 1978; Технологнк ластнческнх маса, под рсд. В.В. Коилпака, 3 нзд., М., 1985, а. 386. В В. Квммее. ПОЛИКАРБОНАТНЫЕ ПЛЕНКИ, см, Пленки полимерные. ПОЛИКАРБОНАТЫ, сложные полиэфиры угольной к-ты и днгидроксисоединений общей ф-лы ! — ОКΠ— С(О) — )щ где Š— ароматич. или алифатнч. остаток. Наибольшее иром.
значение имеют ароматические П. (Макролон, лексан, юпилон, пеилайт, синвет, поликарбонат): гомополимер ф-лы 1 на основе 2,2-бис-(4-гидрокснфенил)пропана (бисфенола А) и смешанные П. на основе бисфенола А и его замешенных-3,3',5,5чтетрабром. или 3,3',5,5'гтетраметялбнсфеналов А (ф-ла П; й = Вг или СН, соотв,). 1251 НО С ОН й СН, й Свойства. П. на основе бисфенола А (гомополикарбонат) — аморфный бесиа, полимер; мол. м. (20 — !20) 10', обладает хорошими оптич. св-вами.
Светопропускание пластин толщиной 3 мм составляет 88%. Т-ра начала деструкции 310-320'С. Раста. в мстиленхлориде, 1,1,2,2-тстрахлорэтане, хлороформе, 1,1,2-трихлорэтане,пнридине„ ДМФА, циклогсксаноне, не раств. в алифапо), и циклоалифатич.углеводородах, спиртах, ацетоне, простых эфирах. Физ.-мех. св-ва П. зависят от величины мол. массы. П., мол.м. к-рых менее 20 тыс.,-хрупкие полимеры с низкими прочностными св-вами, Па мол.м. к-рых > 25 тыс., обладают высокой мех. прочностью и эластичностью. Для П.
характерны высокое разрушающее напряжение при изгибе и прочность при действии ударных нагрузок (образцы П. без надреза не разрушаются), высокая стабильносп размеров. При действии растягивающего напряжения 220 кг/смг в течение года не обнаружено пластич. деформации образцов П. По диэлектрич, св-вам П. относят к среднечастотным диэлектрикам; дизлектрич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
