И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 332
Текст из файла (страница 332)
обычно получают препаративно нз нуклеиыовых к-т путем кислотного гидролиза и послед. разделения. лат кочет сов и. к, (н 1, оргпннческиа химии нуклеивомет «тлот, М, 1970, Бародиекпи А В ~в дрй Электронная структура, УФ спектрм поглощены в ревмманна» спаааеность «омпонситов иукмявоемх «аслот, п со Итоги науки я техник», сер Мслекулпрнае оиопогв». т 14, М, 1977, Йаеероеа 3 А, Богданов А А, камня нуглеипоемх евслот нем «омпонентое, м, 1978, РЬогссьмпгспу «м1 рвогоьго1ооу оу пас!ам асго«т 1 (Сьепизггуь ел Ьу Зиг Ъ Фанк. Н У 1976.
Э И Будаескьи пиРит (от греч. Руг!1ез йбтов — камень, высекающий огонь) (серный колчедан, железный колчедан), минерал, кубич. ыолиморфыая модификация Гебв Содержание серы обычно 1052 бжпко к теоретическому (54,3%). Часто присутствуют примеси Н1, Со (непрерывный изоморфный ряд с Со8; обычно кобальт-пирит содержит от лесятых полей % до носк. % Со), Со (от десятых долей зо до 10%), Ан (чаще в виде мельчайших включений самородного золота), Аз (до песк. %), Зе, Т! ( 1О %)идр.
П. кристаллизуется в кубич, сингонии; а = 5,4П5, к = 4, пространств. группа Ра3; крист. решетка построена по типу решетки НаС1, в к-рой атомьг Ре занимают положения )ч(а, а гаителеобразные пары 8! -положения С!, и состоит из координац, октаэдров Ребе, соединенных вершинами с образованием «гантелей» 822 . Такая структура характерна татке для сульфидов и арсенидов Ре(!П), Со(Н) и Нт(П) (т.е. катионов с аагрз-гибридизацией). П. образует кубич., кубооктаэдрич., октаэдрич, или пентагондодекаэдрич. кристаллы латунно-желтого цвета с ярким металлич, блеском. Часто П, находится и виде кристаллич. сростков и друз, сплошных зернистых масс, иатечных агрегатов, конкреций.
Твердость по минералогич. шкале 6 — 6,5, плоти. 4900 — 5200 кг/м'. На пов-сти Земли П, неустойчив, легко окисляется кислородом воздуха и грунтовыми водами, переходя в гетит а-РеООН или лимониг Нреоз ВН,О (н =! — 4). П.— самый распространенный в земной коре минерал класса сульфндов; встречается чаще всего в месторождениях гидротермального происхождения, колчеланных залежах. Крупнейшие иром. скопления пиритовых руд находятся в Испании (Рио-Тинто), СССР (Урал), Швеции (Булиден) и др. П. — важнейшее сырье для произ-ва серной к-ты. Получаемые при этом остаточные продукты окислит. обжига П.— пиритные огарки используются гл. обр. в произ-ве бетона. Кобальт-пирит — важный истая(гик Со; значит.
часть Ац и Зс — также добывается из пиритовых руд, л. г. ое. днт. ПИРО... (от греч. руг-огонь), составная часть тривиальных названий нек-рых саед., получаемых при нагро иаир. пирофосфорная к-та, пировиноградная к-та, пирокатехин, пирогаллол. ПИРОБЕНЗОЛ, жидкая смесь бензола и его гомологов, получаемая пиролизом бензиновых и керосиновых нефтяных фракций и газов нефтепереработки при 700-900'С. Характеристика: пределы выкипания 80 †!75'С, т. заст. не выше — 18'С, теплота сгорания 41,3 МДЖ/кг, октановое число 88 и 102 соотв. по моторному и исследоват. методам, содержание 8 не более 0,02%; к-ты, щелочи, вода и мех.
примеси должны отсутствовать. П,-высокооктановый хомпонент бензинов. По мере расширения использования высокооктановых пролуктов каталитич, крекинга и риформинга и др. соединений (напро метил-трет-бутилового эфира) П. утрачивает значение. Лмил Гуреев А. А, Жаров Ю. М., Смддовзтч И. В., Проязаодство высокооктедовых бензинов, М, !98Ь В.Г.
Гэчрон. ПИРОВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА, см. гульдггтгдо- н кегнокислогны. ПИРОГАЛЛОЛ (1, 2, З-тригидроксибензол, цирогалловая к-та), ф-ла 1, мол. м. 126,11; бссцв. кристаллы, сереющие ОН Н ОН ! на воздухе; т. пл. 133-134 "С. т. кнл. 309 оС, 171,5'С/12 мм рт.стл ба~ 1,453; но"е 1,561. Хорошо рзств в этаиоле, диэтиловом эфире, воде (40 г в 100 г воды, 13 'С), р-рах щелочей, плохо — в бензоле, хлороформе. СС!е. П. облаласт св-вами тугенолое.
Очень легко окисляется: ! 053 ПИРОГЕНЕТИЧЕСКАЯ 531 Щелочные р-ры П. быстро и количественно поглощают мол. О,, на чем основано его применение в газовом анализе. П. очень легко восстанавливает соли А8 и Ап. Под действием Н,О,, На1О, солей Ре(1П) и др, окислителей превраш. в тригйдроксиоеензотрополон (пурпурогаллин; ф-ла П), при соокислении с о-бензохиноном или пирокатехином-в др. бензотрополоны. В присут.
КБРенея гццрируется до дигидропирогаллола (1П). он О О ОН НО ОН НО ОН 8 Я (р П. легко вступает в р-ции электроф, замещения: галогенированне, сульфироваиие и др. Бромирование П. Вг, в СС! приводит к образованию 4,5,6-трибромпирогаллола, прй избытке брома — к 1,2,6,6-тетрабром-1.циклогексен-3,4,5-триону. При действии орг, к-т в присут. ЕвС!з П. гладко ацилируется в саед.
1Ч, при апетилироваиии превращ, в галлоацетофенои (в ф-ле 1Ч К = СН ) — протравной краситель ализарииовый желтый С, при бензоилировании — в галлобеизофенон (в ф-ле 1Ч К = Р(г) — ализариновый желтый А. (см. Протравные краснггыли). Для качеств. определения П.
используют р-цию с Ре, (ЗО,)з (сине-фиолетовое окрашивание) или с глицерином в сернокислотной среде (красно-фиолетовое окрашивание, усиливающееся при нагр.). Производные П.-триацетат, т.пл. 165'С; трибензоат, т. пл. 89-90 "С; трифеиилуретаи, т.пл. 173'С. П, присутствует вместе с др, фенолами в продуктах перегонки древесного упш. В иром-сти П. получают пиролизом (декарбоксилированием) гавловой кислоты.
Применяют П. в произ-ве красителей для меха и волос; как восстановитель в орг. синтезе, проявляющее в-во в фотографии, поглощающее в-во в гаэоанализаторах, присадка к смазочным маслам, П. вызывает дерматозы; ЛД„0,57 г/кг (мыши, перорально). ПДК в воде 0,1 мг/л, Лямл Общая органическая хамка. кер. с англ., т. 2, М., З982. с, 276; к|гх-оглтег еосуаореби, у ы!., ч. гз, н.т., ибу, р бгй г. и. Вгк .
ПИРОГЕНЕТИЧЕСКАЯ ВОДА (от греч. руг-огонь и 8епе!!кбб- ПрОиэвОДящий, рожДаЮщий), Образуется при термич. разложении (нагреваиие без доступа воздуха) кислородсодержащих соединений орг, массы твердых горючих ископаемых (напр., кам, углей). Выделение П. в, в результате взаимод. водорода и кислорода топлива начинается при 100- 200'С, интенсивно происходит в зоне т-р нолукоксодания (500 -600'С) и завершается при т-рах коксования (900- 1100'С). Кол-во образующейся П.
в. зависит от црироды (степени метаморфизма) ископаемого сырья и возрастает с увеличением в ием содержания кислорода. При полукоксовании выход П. в. составляет (% по массе в расчете на сухое в-во): для торфа 14 — 26, для бурых углей 7-9, для горючих сланцев 2,4-10,0. При коксовании кам. углей выделяется 2 — 4% П.в, (в расчете на массу сухого коксующегося сырья), при обраэоваияи к-рой расходуется 60% О и 10,5% Н топлива. В случае термич. переработки топлива выделившаяся П.в. конденсируется (при охлаждении сырого коксового газа) вместе с его испарившейся влагой и парами смолы; сконденсировавшиеся продукты после отстаивания расслаиваются.
При нолукоксовании водный конденсат собирается под первичной смолой (плоти. 0,920 — 1,017 г/смз) и паз. нодсмольной водой, при коксовании-иад кам;уг. смолой (плоти. 1,17 — 1,20 г/смз) и наз. надсмольной водой. Подсмольная вода. Выход и концентрации отдельных компонеи-ов в ней определяются гл. обр. влажностью 1054 532 ПИРО ГИД РОЛИЗ перерабатываемого топлива и кол-вом образовавшейся П. в. Подсмольные воды сильно различаются по хим. составу растворенных в ннх в-в (в зависимости от характеристик и условий переработки топлива). В состав типичной подсмольной воды входят; ХЕ!8 свободный и в связанном состоянии (в виде солей с СОз, Н28 п орг.
к-тами, 0,3 — 7,0г/л); летучие (1,2 — 6,0 г/л) и нелетучие (0,5 — 9,7 г/л) фенолы; уксусная, а также муравъиная, пропионовая и масляная к-ты (0,7 — 32,7 г/л в пересчете на СН,СООН); сероводород (0,1— 6,5 г/л); ацетон и др. кетоны (0,14-3,0 г/л); плотный остаток — водорастворнмые высокомол. соединения (9,0— !40,7 г/л). рН подсмольной воды 7,5 — 8,9. Подсмольная вода — один из наиб. вредных видов иром. сточных вод. Попадая в водоемы, она нарушает вх кислородный режим, т.к. содержит значит. кол-во соедо способных к окислению растворенным в воде кислородом; интенсивное поглощение последнего приводит к резкому снижению способности водоемов к самоочищению.