И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 333
Текст из файла (страница 333)
Поэтому подсмольную воду подвергают обязат. очистке, к-рой обычно предшествует выделение содержащихся в воде в-в в виде товарных продуктов (фенолов, уксусной к-ты н др.); завершающий этап обезвреживания подсмольной воды †бнох. очистка в сиец. сооружениях. Надсмольная вода. Ее общее кол-во (9-12;4 от массы сухого коксующегося сырья Донецкого, Кузнецкого и др. угольных бассейнов) слагается из П.в. и влаги, находящейся в исходном топливе. В надсмольной воде частично растворены присутствующие в коксовом газе СО, НСХ, НзЯ, НС! и др. Кроме того, в ней содержатся: сноб.
ХН, и его соед. -летучие г(ХНп)зСО, ХНеНСОз, (ХН4)28, ХН4Н8, ХН4СЩ и нелетучие (ГчН4С!, (ХН4)зазрев(СХ)6), (ХН,)282О„(ХН4) ВОз, (ХН4)зЯО„', ХН4СХЬВ др неорг. примеси — Са, М8, Ха, Оа, Ое н т.д. (в виде солей неорг. к-т); фенолы — одноатомные (фенов, крезол, ксилеполы) и двух- атомные (пирокатехин, резорцин); пиридин н его гомологи и др. Концентрадия этих компонентов в зависимости от природы углей и условий их коксования колеблется в широких пределах (г/л): летучий ХН от 0,14 до 6,4; связанный ХНз от 0,3 до 5,6; хлориды от 0,6 до 8,6; роданиды от 0,1 до 5,9; цианнды от 0,04 до 0,28; сульфаты н сулъфнды от 0,18 до 1,34; Н,Я от 0,03 до 1,36; фенолы от 1,5 до 3,0; пнрцциновые основайия от 0,2 до 0,5. Надсмольную воду ввиду наличия в ней фенолов, цианидов, роданидов и др.
токсичных в-в выделяют. как и подсмольную воду, в особую категорию сточных вод. После извлечения аммиака, пнридиновых оснований н гл. части фенолов как товарных продуктов надсмолъную воду подвергают биохим. очистке и используют далее для тушения кокса (осн, продукт коксования углей) или направляют на городские очистные сооружения. Поступившая на них падсмольная вола имеет, как правило, нейтральную либо слабощелочную р-цию (рН 7-9); биохим. потребность в кислороде (кол-во в мг О,, необходимого для аэробного окисления 1 мг орг.
в-в, содержащихся в воде), характеризующая загрязнение сточных вод орг. соединениями, составляет 1,2 — 2,0. При сухом тушении кокса инертными газами избыточную надсмольпую воду в перспективе предполагается после биохим. очистки направлять на пополнение цикла оборотного водосиабжезшя коксохим. предприятий. Люн Кратт е хнмячсская звиикаапенна, т 4, М, 1965, с 1112-14, Справочник хоксакп ика, т 2, М, 1965, с 14, там ие, т 5, !966, с 19, Гринберг А М, Обссфенояивание сточных вод «аксохнмнчаских заводов, М, 1968, е 17, Г разковов Н С, Ниро ит углей в пропсссс коксования, М, 1981, с 51, Нестерен«а Л Л, Бирюков Ю В, Лебедев В А, Осяовы химия н физики горючих ископаемых, К, 1987, с 213.
М С Лкппииепко ПИРОП4ДРОЛНЗ (от греч. Руг — огонь и гидродиз), высокотемпературное разложение неорг. в-в под действием водяного пара. П. подвергаются соли термически устойчивых в газовой фазе к-т (напри бораты, галогениды, сульфиды), а также нитраты, комплексные соединения н др. Протекает с образованием оксидов нли гидроксидов, напр.: Е1С1+ Н20 х РйОН+ НС! Сарк+ Н20 -еСаО+ 2НР 1055 На промежут. стадиях образуются оксо- илн гидроксосоли, иногда П.
сопровождается изменением степени окисления металла, напр.: 6Сорз + 9НзО -е 2СозО + 18НР+ 0,5Оз Нсорг. в-ва с преим. ковалентным характером связи, кроме %Р„Н нек-рых дрп подвергаются П. прн т-рах ненамного выше комнатной, ионные соед.-при т-рах, достигающих 800 — 1200'С. Для ускорения П. ионных в-в используют добавки %О„А1,0,, УзО5, ()зО8 и др., получая в пролуктах р-ции соли, авионы к-ръгх образовались из добавок, как, напр., в случае окнслительного Пл 6ХаС! + 2()зО8 + ЗНзО + Оз -е ЗХаз()зО7 + 6НП В иром-сти с помощью П. проводят обесфгоривание расплавл фосфатов, превращ. ()Ре в ()О8Рз п далее в (/Оз (здесь П.
сочетается с восстановлейием () ' до (Усе водородом), а также получают тонкодисперсные, волокнистые нли плавленые оксиды, заготовки длл вытягиванвя кварцевых световодов, используя летучие злориды (8!С1, ОеС!,„Т!С14), фториды (%Р„) или непосредственно водные р-ры (нз81Р6). Разработаны процессы пирогидролитич. получения фтористоводородаой к-ты из низкосортных флюоритовых руд и отходов алюминиевых и фосфорных произ-в. Для проведения П, используют циклонные печи, а тахже пламенные реакторы, трубчатые вращающиеся печи, лечи с барботированием водяного пара через расплав. В ряде случаев тепло и водяной пар подводят, сжатая Н„СзНк или прир.
газ в О, нли на воздухе неиосредствеино в зоне р-цни. П применяют в аналит. хнмз(н для определения содержания фтора и хлора. Платиновую лодочку с навеской в-ва помещают в обогреваемую платановую трубку, соединенную с источником водяного пара и конденсатором (или абсорбером) пара, напр. сосудом с р-ром щелочи. По завершении П. концентрацию уловленного летучего продукта определяют титряметрически. Во мн. случаях П.
позволяет по массе твердого остатка определить и содержание металла в пробе. П, лежит в основе ряда протекающих в природе процессов, таких, как выделение В,О, нз фумарол, выделение НР и НС! из зетшых пород. Неконтролируемый П. при произ-ве керамики, стекла, металлов и др. вызывает загрязнение атмосферы НР, НС1, Нзб и др. газами. Л т Вахофкович С И, Нкнаряоно» В В, Маний А А, Гвдротермнчсс«ая переработка фосфатов яа удобрения я кормовме средства, М -Л, 1964, Бо«р, Ме одм ратконевив в еианитнческой мовы, пер ванги, М, 1984, Раков Э Г, тесвенко В В, Пярогидрохит неорганическнк фторидов, М, 1957 Э Г и кое ПИРОКАТЕХИН (1,2-дигшзроксибензол), ф-ла 1, мол.
м 110,11; бесцв. кристаллы с запахом фенола, на свету и воздухе окрашиваются в коричневый цвет; т. ОН пл 105 'С, т кип. 240'С, 176'С/ 100 мм рт. стл ! ! г/езо 1,371, лп 1,604; рК, 5,18 (18'С). Хорошо ОН раста. в диэтиловом эфире, ацетоне, этаноле, воде, пириднпе, хуже-в бензоле, хлороформе, СС! . ! П, обладает св-вами фенолов. С основаниями образует моно- и дисолн; со мн. Металлами (напр, Тг, сг, Х(г, Яв, РЬ) хелаты. П.-сильный восстанови- тель По гетеролнтич. Механизму, иаир. под действием солей А8, окисляется в о-бензохинон, по гомолитическому, напр.
О воздуха,-в хпнон ф-лы !!. Сплавление П. с фталевым ангидридом приводит к образованию красителей-ализарина (ф-ла 1Щ и гистазарина (! ту): 1056 ПИРОЛИЗ ЗЗЗ . ".( ) ..СС. 502Н ! ! + ! О О Изобутиленом П, легко алкилируется по р-ции ФрнделяКрафтса с образованием смеси 3- и 4- трет-бутилпирокатсхинов. С хлорангидридом хлоруксусной к-ты в лрисут. РОС!, или А1С(, и послед. действием СНзЫНл нревраш. в адреналон (с'), восстановлением к-рого получают адреналии (У1): НО о НО нО-~ 7 + сснзс! -Й-!яи" нΠ— ( 7-сснгс! — з — А О Но, НО НСН 05) П.
образует разл. производные, вступая в р-ции с СН,1,, фосгеном, хлорангидридами к-т, аминофеиолом и др. саед., напр.; Г ССС ( ~> П. и иск-рые его производные обнаружены в растениях и м. б. выделены, напр. из древесины и нек-рых прир. смол. Монометиловый эфир П.— гвалкол и диметиловый эфир— вератрол, встречающиеся в дегте, применяют в произ-ве душистых в-в и лек. ср-в. Для качеств. определения П. используют р-цию с РеС!э, сопровождающуюся появлением зеленого окрашиваиия, переходацего в красное при добавлении соды и аммиака. В прем-сти П. получают щелочным плавлением о-хлорфенола или о-фенолсульфокислоты.
Используют П. в произ-ве гваякола, ализарина и адреналииа, при крашении меха, а татке в качестве проявителя в фотографии. П. при попадании на кожу вызывает раздражение; ЛДзо 100мг/кг (мыши, перорально). ПДК в воде 0,1 мг/л. Лоаг Осаси ороаиссоиси линии, оси. о англ., и. 2, М., гэв2, с. 245; к!ж-огьлаг акзаорвяв, з св„». 55, зч.т„гззг. Си. пгеа 1057 ПИРОКАТЕХЙНОВЫЙ ФИОЛЕТОВЫЙ (ПКФ, пирокатехинсульфофталеин), мол.м. 386,38, красно-коричневые кристаллы с металлич, блеском; хорошо раста. в воде, этаиоле, практически не раста.
в бензолс. Один из иаиб. широко распространенных в аналит. химии реагентов трифснилметйнового ряда. Используют в виде 0,1%-ного р-ра в этаноле. ПКФ применяют для качеств. обнаружения Хг(!У) по образованию плохо растворимого в воде ярко окрашенного лака. Служит металлохромным индикатором лля комплексонометрич, определения ВЦП1) (при рН 2 — 3 переход окраски от синей к желтой), ТЬ(1)г) (при рН 2,5 — 3,5 переход окраски от красной к желтой), а также Са(Ш) (при рН 3,8), РЬ(11), Сп(П), Ге(П, П!) (при РН 5 — 6), Со (П), Мп(П), йб(П), Сд(П), М8(П), Хп(П) (при рН 9 — 1О) и др. Используют также как реагент для фотометрич, определения Сп (П), бп(П), Уг((зг), Сг(Ш, )г1), НЬ(1с), 5Ь(Ш), Т(Ш) (мешают др.
РЗЭ). Мн. элементы в присут. цстилтриметиламмония образуют с ПКФ интенсивно окрагпенные трехкомпонентные комплексные саед., что позволяет улучшить контрастность фотометрич. определения ряда элементов, в частности 5п и Т1, и проводить комплексонометрич. титрование с более высокой чувствительностью и лучшей контрастностью. Аналогичные трехкомпонеитные комплексные сосд.
металлов с ПКФ образуются в водных и водно-орг, средах в присут, цетилпиридиния и 1,10-феиантролина. Комплексные сосд. А! с ПКФ и аминогликозидными антибиотиками (мономицином, стрсцтомицином н др.) используют для определения последних после нх хроматографич. разделения. Л. и. Си«оного. ПИРОКСИЛЙН, см.
2(вллюлозы нитрата. ПИРОЛИЗ (от греч. руг — огонь и !уз!з-разложение, распад) (термич. разлозкение, пирогенетич. превращение, сухая пере- гонка), разложение или лр. превращения хим. соединений при нагревании. Наиб. распространение термин «П.» получил в орг. химии для обозначения высокотемпературных деструктивных превращ. орг. соединений, сопровождающихся расщеплением саед. с образованием продуктов меньшей мол. массы (в т. ч. простых в-в), изомеризацией, полимеризацией нли поликонденсацией исходных саед.
н продуктов их превращения. С помощью П. в иром-сти получают топлива и масла (при термическом крвкннгс, вигбренингг, коксовании, нолукоксованин) или сырье для нефтехим, синтеза (при П. нефтяного сырья, ниролнзе древесины, деструкции орг. отходов). О П. алифатич. углеводородов, входящих в состав нефти, и механизме р-ций см. Пнрализ нефтяного сырьл. Ароматич, углеводороды термически более стабильны, чем алифатичсские (кроме СН„). Беизол при 700-750'С образует фенильные радикалы и далее дифенил. П.
др. ароматич. углеводородов при 800 — 850'С приводит к смеси, состоящей из беизола, нафталина, антрацена,.фенантрена и др. полициклич. ароматич. углеводородов. Алифатич. спирты при 500 — 700'С подвергаются П. с выделением Н,О и образованием олефинов (при более низких т-рах) или выделением Н и образованием альдегидов (при более высокнх). Третичные спирты подвергаются П. легче, чем вторичные и первичные.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
