И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 336
Текст из файла (страница 336)
нефти). В последние годы в качестве жидких расплавов применяют сплавы металлов с т.пл < 300 'С, что упрощает технологию подвода тепла и разделения продуктов. Расплав металла при пленочном течении по стенке вертикального реактора защищает последний от коксоотложения;при барботировании углеводородов через расплав коксовые отложения скапливаются на пов-сти расплава. В качестве твердых теплоносителей обычно используют неорг, материалы (песок, алюмосилнкаты), коксовые гранулы. Твердый теплоносителуп с отложившимся на нем коксом, подвергают окислнт. регенерации, используя кокс в качестве топлива. Процесс с твердыми теплоносителями применяют, как правило, для получения олефинов из тяжелых видов сырья; из нефти получают до 22% этилена и 11% пропилена.
В каталитическом П. исследовано большое число гетерог. и гомог. катализаторов Среди первых активностью обладают корунд, аморфные и кристаллич цеолиты. Промотирующими добавками м б окснды щелочных металлов, оксид индия, метаванадат калия и др В присут. твердых катализаторов возрастает скорость первичных р-ций распада н селективность процесса по выходу олефинов, что позволяет применять более мягкие режимы работы печи. Кроме того, катализатор активир)ет конверсию откладываюшегося на пов-сти кокса, что повышает время П без регенерации катализатора до 2000 ч (кол-во водяного пара ок.
75% по массе). Исследован также П в условиях повыш. давления водорода-гидропиролиз; в жестких условиях при П бензинов выход этилена ак. 40%, метана ок. 34%. В ряде процессов для уменьшения скоростей вторичных р-ций и увеличения скорости газификации откладывающе- 1065 ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ 537 Таба 5 — УСЛОВИЯ И РКЗЗЛЬтлтЫ ПООМЫШЛЕНИОГО ПИРОЛИЗА РАЗЛИЧНЫХ ВИДОВ СЫРЬЯ Сырье Усчоаня н реву ~агаты пвролнза атмос- вакуферные ум е 95 97 40-180 180-330 300-540 5 12 20- 30 25-40 !3 !о гз и 6 5 0,5 0,4 зз В 20 16 2 3 0,6 9 з о,з 18-22 !о !з 5 3 4 4 7 0,5 50 1 0,5 О,б !'о 3 0,4 22 28 !о и 5 4-6 ],о 15 4 04 25 32 !з-ы 5 5-7 9 ы-ы !8-го и-го 19 22-35 0,4 1 0,2 1,17 1,5 0,39 0,71 0,89 1,11 * Т-ра П 830-900'С, конверс углеводородов Сз С, 60-70 , фракпиа нсфт» до 95% * Для эффект аныа раквмов с учегоы рециркуляццн этны Табл б -МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС ПИРОЛИЗА БЕНЗИНОВОЙ Фрлкцин (тьм.
т) Бензня (1109) Пнрогаз (821,5) Фракпии пнрокоиынсата т ра выкноання выме !Ю'С ПЗО) т-ра «ыкивания ло 190"С (54) то пенью газ (41) Фрзкзыя С, (41) Бснзол (95) Копполы 09) Бяфснвл (4) Пластяфцкат ор для покрьпнб (20) Р-ри ели (Ю) Пластификаторы (24) Сырье лля получения тсан С (34) Э плен (300) Пропилеп (!49) Пропав (8 2] Фракоая С„П]5,7) Волородна фр цц (18,3) Метаноаа фракпиа (181,5) Аце нлеп (3.9) Метилацетнченоаа» фрак- цая (5,9) Топтнввыа по (39) гася кокса в качестве добавок применяют орг, и неорг. соединения Я и Р, карбонаты и гидроксиды щелочных металлов Снижению коксоотложения способствует также изготовление труб печей пиролиза из металлов, содержащих в определенных кал-вах Т], )3(Ь, Сг, Лпм Магарил Р 3, Механизм и «инегвка гомогевпмх тсрьычсскик ч решенно угыаодорадов, М, 1970, Жороа Ю М, Термолипаывка тими.
чсскнт процессов, М, 1985, П ролиз угчевалородного сырья, М, 1987,! Пез У, О!!6 А, аыаб Кеп Ьар!ав, 1984, ет 39, ым 5, ои 218 28 Ю В Жерое ПИРОЛИТИЧКСКАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, метал исследования и анализа орг. в-в, в к-ром образец подвергают пиролизу, а образовавшиеся летучие продукты анализируют методами газовой хроматогРафии По продуктам пнролиза судят о составе и строении исходного в-ва. Обычно образец быстро нагревают в реакторе (пиролизерс) в потоке газа-носителя. Летучие продукты транспортируются в хроматографич колонку, где н происходит их раэдеденне В П.г х. наиб.
распространены: 1)пиролизеры филаментного типа, в к-рых используют нагреваемый электрич, то- 1066 Солар анне основного в.ав, % по мас е Продмы выкнпани, 'С Содерианне ароматич уг. левопорадов, % по массе Подача воляного пара, % но массе от сырья Выход % по массе, водород ме эн этап ацетилен эгилен пронивен бутены беато фракция С, (т к п 204'С) фракция с т кип >204 С Кол ао сырь» для пропана 300 тыс т эмыена, млн т" этан пропав бутан фракции нефти бензинм газооли 20 40 20-40 25-50 25-60 50- 80 60-100 ЬЗ8 ПИРОМКЛЛИтОВАя ком элемент в форме нити, спирали, ленты, чашечки и т.дл продолжительность разогрева образца изменяется от сотых долей секунды до неск.
секунд. 2) Пиролизеры по точке Кюри, в к-рых проволока из ферромагн. материала разогревается высокочастотным электромаги, полем до точки Кюри данного материала; в зависимости от материала проволоки т-ру пнролиза изменяют в интервале 300 — 1000 'С, причем продолжительность разогрева составлвет 0,01-0,! с. 3) Пнролизеры печного типа (трубчатая печь), к-рые заранее нагревают и в к-рые быстро вводят анализируемый образец; время разогрева образца от десятых долей секунды до носк.
секунд. В пиролизерах первых двух типов исследуемую пробу наносят на нагреват. элемент гл. обр. в виде р-ра или суспензии.Пиролизер печного типа исполъзуют обычно для изучеушя твердых образцов. Применяют также лазерный пиролизер, в к-ром пиролнз проводят под действием лазерного излучении. Качеств. н количеств. анализ образующихся продуктов пяролнза проводят в газовом хроматографе. П. г.х. -универсальный и информативный метод. Как показали сравнит. испытания автомобильных красок, он позволяет идентифицировать в ж 3 раза больше компонентов смеси, чем, напри эмиссионный спектральный анализ.
Информатйвность повышается при использовании для разделения продуктов пиролиза калилллрной хра.иатограр)ии. Поскольку состав продуктов пнролиза зависит от т-ры н продолжительности продесса, размера образца, скорости газа-носителя и др. факторов, то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий. Пирограммы (хроматограммы продуктов пиролиза) иногда образно называют «отпечатками пальцев», т,к. их вид сильно зависит от индивидуальных особенностей строешш изучаемьух в-в.
Чувствительность метода определяется чувствительностью хроматографнч. детектора. Масса анализируемого образца составляет 1О" з — 10 г. П. г. х. используют для определения состава полимеров (в т. ч. сополимеров), установления зависимостей между составом полимера и его св-вами (эксплуатационными„фнз.-хим. и др.); идентификации полимеров, лек. в-в, микроорганизмов, красителей, синтетич. и прир.
волокон и т.д.; определения термич. стабильности полимеров и др. объектов. Л н.. Березки» В. Г., Алнмоев В. Р., Немнровеквк И. Б„Гззовпе хрозгхтогрзфия в химин полимеров, Мт !972; Алексеева К. В., Пиролв.- тичеекзя гезовек хром гогрефия, М., !985. Л. Г. Березкин. ПИРОМЕЛЛИТОВАЯ КИСЛОТА, см. Беизоллоликарбаиавые киглагны. ПИРОМЕЛЛЙТОВЫЙ ДИАНГИДРЙД (диангидрид бензол-1,2,4,5-тетракарбоновой к-ты), мол.м. 218,12; бесцв.
кристаллы; т. пл, 287 'С, т. кип. 307-400'С; бн~,з 83,4 кДж 7' моль, 3гт(' — 908 кДж 7' моль, 3ггт~м — 3249 кДж г моль. Раста. в ацетоне, 4(МСО, ДМйтА; не раста, в хлороформе, диэтиловом эфире; гнгроскопичен; нри воздействии атм. О (у влаги, особенно при нагр., нревращ. в моноангш!рид, а затем в пиромеллитовую к-ту. О О П д. обладает св-вами анги!)рида« карбаиогмх кислолт. Со спиртами легко образует при низкой т-ре сложные эфиры.
Наиб, характерное св-во-образование имидов прн взаимод, с аминами. В иром-сти П.д. получают газофазным нли жидкофазным окислением дурела. При жцдкостном окислении (кат. — тгзО5) образуетсипиромеллитовая к-та, нагревании к-рой ври 100- 195'С приводит к образованию днангндрида; газофазное окисление воздухом при 350- 500'С приводит сразу к П, д. (выход 65-73ете). Очистку технического П. д, проводят обработкой дноксаном.
П.д, — исходное сырье в произ-ве полинмидных смол, пластификаторов, отвердитель эпоксндных смол, ннгибитор коррозии;применяют для получения термостойких клеев. 1067 П.л. раздражает верх. дыхат. пути, глаза и кожу; ПДК 5 мгу'м . Лми,т Борщеихо В. П., Мвхвянов Г. Фм Пяромезии овми дяевгидрвд, получевве и прнменеояе, М., !974, Соколов В. 3., Харлам ович Г. Д., протводемо в иеполвзомвяе впомптвчееких углеводородов, м., !980, е. 89; Штвппз Епеувеоркл!«4 Ава., Вл 9, жеупъвпж !рул а е52.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
