И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 339
Текст из файла (страница 339)
также Флавонм). Лвп! Гетеропнк.гнческпе соелвнснпе, под рсд. Р. Эльдерфнлла, пер. с англ., т. 1, М.. 1953, с. 269-310; «Успели кпмнвч 1967, т 36, в, 3, с 437-74; Дрйгпна О. и., Гарноаскпй А. Дт Кака~пса А. В., тамно, 1985, т. 54, в.12,с 3971 96,0ап вег Ргае Н. 8., 8!гее13.%.,Атома!мапйЬе!моагоаайс сьеагеиу, т. 5, Е, 1977, р. 163-259. Р. А. Керока ов, В.
и. Келерес. ПИРОТЕХНЙЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ГАЗОВ (твердые источники газов), твердые хнм. композиции, выделяющие газ заданного состава в результате го3ггния. Твердые источника О, наз. иногда кислородными или хлоратными (перхлоратнымн) свечами. П. и. г. представляет собой прессованный блок обычно цилипдрич. формы, снабженный устройствами для инициирования горения (капсюль, электроспираль), фильтрации и охлаждения генерируемого газа (О„ Ха, Н, и др.). Хим. композиция вместе с корпусом и перечисленными устройствами наз.
генератором газа. Компоненты П.к.г. и их соотношение подбира1от так, чтобы между ними была возможна самораспространяюшаяся р-ция и чтобы единственным продуктом этой р-пии был заданный газ. После инициирования фронт горении продвигается по блоку со скоростью от долей мм/с до десятков мм/с, а т-ра в зоне горения достигает 400-1000'С и выше. Твердые источники 02 состоят из хлората или перхлората щелочного металла, пероксида и порошка металла.
Известны составы, не содержащие металл; напр., смесь 90% ХаС!О3, 3% Ха!О, 3% Ха,02 и 4% слюды выделяет при горений ок. 300 л чистого От на 1 кг смеси (т-ра в зоне горения 550'С). Твердые источники Ха ссетаят из азнда металла (обычно ХаХ,) и окислителя-оксида, пероксида, перхлората, нитрата, сульфата, галогенида металла и т.п:, напр., смесь 62% ХаХ3, 37% РеаО3 и 1% Х)О выделяет 320 л Х, на 1 кг смеси (скорость движения зоны горения 15 мм,'с, т-ра во фронте горения 1000'С), Твердые источники Н, содержат гидриды — М8Н2, |й [ВН,Д, Ха(А!НД и лро соли ХН4 илн ХлН6' или оксцды металлов; напр., смесь 32% Ха (ВН43 и 68% РеаО2 ВЫделяет 360 л Нл на 1 кг смеси (скорость движения зонй горения 1,8 мм/с, т-ра 800'С), Кислорол, генерируемый П.
и. го используют для дыхания в замкнутых помещениях, Хл-для выдавливания топлива из баков, для заполнения подушек безопасности в транспортных ср-вах, Н, -для работы автономных электрохим. источников энергии н для хнм. лазеров. В. Я. Ро «лй. ПИРОТЕХНИЧЕСКИЕ СОСТАВЫ, смеси„горение к-рых сопровождается световыми, тепловыми, звуковыми, дымовыми и реактивными пиротехн. эффектами. Основа большинства П,с.— смеси окислителя с горючим.
Во многих П.с. горючее сгорает под действием кислорода, содержащегося в окислителе, только частично; полное сгорание происходит благодаря О, воздуха. В качестве горючего в П.с. используют гл. обр. Метачлы (Мй, А1 и нх сплавы, реже Т! и Ег), углеводородные смеси (керосин, бензин, мазут), углеводы (крахмал), древесину, опилки и др.; в качестве окислителя — нитраты, хлораты и перхлораты ше.ючных и шел.-зем.
Металлов, оксиды нех-рых металлов (Р0304, МпО2). Помимо окислителя и горючего в П.со как правило, вволят связующие (для придания спрессованным П.с.нсобхолимыч мех. св-в), флсгматнзаторы и стабилизаторы (для обеспечения безопасности при изготовлении и необходимо! о срока хранения), соли и орг. красители (для получения окрашенного пламени и сигнальных дымов), в-ва, усиливаю- 1075 СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИР4ЪРОСФАТОВ Соедвненпе т, кнп., 'Шмм лпе АВ рг.
ст. 1,185 1,0531* 1,4196 14296 13771.7 1е3.14 001 62' (!Г,Н,О1,Р!О!!гО !гс Н„ог,р ОЦ.О 1!Рьг!1,113,03О1),о " т. пл. " Прн 25'С. 1076 шие излучение пламени и т.п. Вольпи!яство П.с., в особен- ности содержащие хлоратные и перхлоратные окислители, обладают взрывчатыми св-вами. П.с, должны иметь достаточно большую плотпостгп об- ладать макс. спецнфич, эффектом при использовании не- болыпого кол-ва компонентов, физ: и хим.
стойкостью прн хранении, опгим. чувствительностью к тепловым и мех, воздейсгвиям, миним. взрывчатыми св-вами, а также ха- рактеризоваться несложным технол. процессом изготов- ления. Технол. операции изготовления П.с. и изделий из них пожаро- и взрывоопасны. Перед приготовлением составов компоненты измельчают, сушат и просеивают. Смешение компонентов проводят в спец. смесителях с дистанц. управ- лением.
заполнение карт.онных или металлич, гильз П.с.— пад давлением на прессах, реже шнекованием или за- ливкой. Воспламенение пиротехн, изделий осуществляется вос- пламенит. составами, дымным порохом или огнепроводным шнуром. Пиротехи. эффект, а также скорость горения П.с. зависят от степени измельчения компонентов, тщательности смешения, степени уплотнения, а также от габаритов и кон- струкции изделия. Теплота сгорания П.
с. (содержшпих окислителп) 1,2 — 8,4 кДж/г, т-ра горения 400 — 3500 С, ско- рость горения спрессованных П.с. 0,5-20 мм/с (при давле- нии 0.1 МПа), П. с. широко применяют в военных целях для опара!кения спец. видов боеприпасов, имитации на поле боя разрывов снарядов и орудийных выстрелов, освещения и задымления поля боя, учебных целей (см, также Дымовые гас!вавы, Огвггг!гтглг.тьг!ыг составы, Сигнальные сапнавы, Трасеирую- иуиг согн!авы).
В иром-сти П.с. используют для сварки рельсов, труб, электрнч. проводов, а также при произ-ве разл. сплавов (феррохрома и др.) (см. Мгталлагнермия, Термит). Иногда П.с. служат для получения кислорода (хлоратные шашки), водорода и дро создания натриевых и бариевых облаков при исследованиях верх. слоев атмосферы, при киносъемках и для изготовления фейерверков. В с. х-ве П.с. используют для окуривания растений, борьбы с вредителями, дезинфек- ции овошехранилищ, рассеивания града (см. Пративограда- вме согн!авы) и т.п. Сипшльные П.с. находит также приме- нение на разл. видах транспорта. Впервые использование П.с. началось в Китае в глубокой древности; в России П.с. получили распространение в 17 в.
В годы 1.й мировой и Великой Отечественной войн П.с. нашли широкое применение при проведении военных операций. Лл .. Всп мо атсльнме спстемм ракетно пмченчмпой телппкв, пер. с англ, М., 1970. Шнлловскпй А.А„Основм пнротсхттм, 4 пед., М., 1973; Граеовоп Н.Д., Калма В К,эаннгв сльпое орунпс н ьаомт его, М., 1983; й11егп н., мйьагу впв сгтйгвп ругмесьппь н.у„1968; ьапсак!ег и., эыгпг в т, ыгеногм, м.у, 1972, мс 1.ага 3., Руге!мьнйн РМ1., 1980.
В. А. Со глп. ПИРОФОРНОЕ ВЕЩЕСТВ6, см. Самовозгорание. ПИРОФОСФАТЪ| НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, см. Ф0095тны кандгнс!трован!!Мг. ПИРОФОСФАТЪ| ОРГАНЙЧЕСКИЕ, эфиры пирофос- форной к ты (НО)лр(О) ОР (О) (ОН),. Обычно жидкости (см. табл.). раств. в орг. Р-рнтелях. Хим, сдвиги в спектрах ВМР 3'Р для П.о. Обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать прпмсси пнрофосфа- тов в фосфатах и наоборот.
Для триэтил- и тетраэтилпирофосфатов хим. сдвиг 'Р относительно 85444-ной НгРО соотв. 1 и !2,5 м.д. Хим. св-ва П.о. существенно зависят от заместителей у атомов Р. П.о. реагируют до связи Р— Π— Р с саед. с подвижным атомом Н. Так, тетраалкилпирофосфаты гидролизуются водой да фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов — метод синтеза низших диалкилфосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу.
Многие П.о. неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме: я[(ВО)гР(О))гО-»(ВОРОг)„-> п(ВО)зРО Общий метод синтеза П, о.-р-ция диалкилхлорфосфатав с Ай-солями диалкилфосфатов: О О !! (ВО) Р(О) С1+ АВОР(О)(ОВ)г»(ВО)гРОР(ОВ)г Тетраметил- и тетразтилпнрофосфаты м.б, получены с хорошими выходами по р-ции: (СН,О),Р(О)С1+ (СН,О),РО-» [(СН»О)гр(О)]гО Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролнзом диалкилхлорфосфатов: 2(ВО)гр(О)С1+ Н,О+ 2В;Х-» [(КО)гр(О)]гО П.о.
образуются также в р-цин триалкилфосфатов с фосфорным ашндрндом; (ВО)гРО + Р40»п [(ВО)гр(О)~гО Синтез тетра-и-нитрофенилпирофосфата (применяется дпя фосфорилироваиия спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(я-нитрофеиил)фосфата в присут, днциклагексилкарбодиимнда. К П.о. относят иск-рые биологически активные саед., напр. никотинамидные коферменты (см.
Нианиг»), аденозиндифосфат и тетразгилпирофосфат, нли ТЭПФ (инсектицид). Производные П.о., напр. тетраэтилмонотиопирофосфат (пирофос), используют в медицине; иек-рые П. о., напр. октаметилтетраамидпнрофосфат, илн шрадан,— инсектициды. Л»тп СОНДЕРС Б., ХПМПП П »ПКСПППППГПП ПР»аППЧПСППХ 444линпввй фПС- фора и фтора, ппр с англ., М., !Эбп с. !36-38; Ига пер Г., Нппип фпп(п»рпргпппчспта ипппгтппппи, пчь и лпм., м., !965, 4. 84-94. В.л. Ги»лгпв. ПИРОХЛОРЫ (от греч, р)т — огонь и сЫбгбз-желто-зеле. ный), группа титано-, тантала- и ниобийсодержащих минералов; хим. состав непостоянен, приближенная ф.ла: (Ха, Са, РЗЭ, (Лг(ХЬ, Та, Т1),04(ОН, Р). В зависимости от соотношения Та, Т! и ХЬ выделяют: собственно пирохлор (в к-ром ниобия больше, чем Тв и Тг, т.
е. Х)» > Та, Тг), бетафит (Т! > ХЬ, Та) и микрознт (Та > ХЬ, Т!). По составу преобладающей примеси различают: церна-, иттриоэ пшомбопнрохлоры и т.д. П, крнстазлизуются в виде октаэдрич. кристаллов кубич. сингонин; имеет кристаллич. структуру типа флюарита. Цвет кристаллов от желтого, коричневого до черного; блеск стеклянный. П. хрупкие, спайности не имеют. Твердость варьирует от 4 до 6 по мннералогич.
шкале. Плоти. 3400 — 7200 кг/мг. П. в разной степени ралиоактивны; относятся к метамиктным минералам, к-рые под действием радиоактивного излучения при сохранении внеш. вида переходят (полностью илн частично) нз кристаллического в особое агрегатное состояние, подобное твердым колландам. Встречаются в пегматнтах сненитового или нефелинсиеинтового типа.
Прн значит. скоплениях П.могут использоваться как руда для извлечения ХЬ н реже Та. С. д Мпппи. 1077 ПИРРОЛ 543 ПИРОЭЛЙКТРИКИ (от греч. Руг-огонь), кристаллич. диэлектрики, обладающие спонтанной поляризацией Р (дипольным моментом единицы объема) в отсутствие электрич. поля и др. внеш. воздействий. Обычно наблюдается не сама поляризация (она компенсируется полями сноб. электрич. зарядов, натекающих на пов-сть кристшчла изнутри и извне), а ее изменение ЬР при быстром изменении т-ры ЬТ(пироэлектрич. эффект).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
