И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 342
Текст из файла (страница 342)
локальной скоростью растворения, к-рые могут стать зародышами питтингов. В водных и мн. водно-орг. средах превращение зародыша в устойчиво развивающийся питтинг обычно происходит при условии, что потенциал коррозии металла превышает нек-рос значение, наз. критич. потенциалом питтннгообразования Е,„ (миним. потенциал П.к.).
Для металла, потенциал коррозйи к-рого находится в пассивной илн активной области (Е , или Е, 'соотв., рис. 1) (см. Анодное растворение), при достижении Е,„происходят резкий рост анодного тока растворения. Вероятность развития зародыша питтннга превышает вероятность его гибели (репасснвацни) вследствие того, по вблизи активных центров из-за ускоренного мнграц, подвода аиионов-актнваторов А повышена их локальная концентрация в р-ре, а на самих центрах соотв. вдсорбция. В результате при Е > Е„пасси- 1086 548 ПИЩЕВЫЕ 1Е ! к в' Мв А1 Ре Хг Нер кююшек сталь хг Ею Е„г, Ез Е,'„Е Рве. 1.
Крювм зеевавмсств ат патспюмпе К логарифма скорастп г евонного рестеоренпя пкссякпруюшегвм металла, поязергпюпюпмп пвтпппазой каррозяя прн КВ К (1) н каталкой р-пня прп устзвозлевпп патсююыш коррозяя е несо!явой (2), ектпзвой (2') облястяк и з облзстя юптвшообркзояпнпп (2") Алсв-эюнсммасэь лагпряфма скорости рзсгеоренвз металле я пвттпню. ЗНАЧЕНИЯ КРИТИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ПИГГИНГООВРАЗОВА- ння некотоиях матлллои <0« Ко м лю а р кор мза прп 20-25 С) -1,42 -0,5 — <0,О50 — 0,!) а!-а!5' 0:, ! — 0,25 0,4 8-10 * Отнасптепьно яармкльяога ювороявопг электрола вирующий слой МО„теряет энергетич. устойчивость в системе М(МО„) — А — НЗО.
Полагают, что при Е > Е достигается настолько высокая локальная скорость анодного растворения в активных центрах (1,), что она превышает скорость процесса репассивацни, поскольку ему препятствует образование при растворении металла агрессивного концентрир. кислого р-ра соли М и А нли соленого (оксисолевого) аюя, обладающего высокой катиовной проводимостью. Пока при росте питтинга значения !' „связанные со скоростью еою в соответствии с законом Фарадея, остаются достаточйо высокими, процесс самоподдерживается. Важнейшую роль играет каталитич, участие в р-ции анионов А По-видимому, к.-л. из электрохим. стадий процесса вблизи Е замедлена, что приводит к увеличению ( с ростом электродного потенциала (участок АЕ на кривой, рис. 1); при этом обычно образуются питтинги типов а и б (рис. 2).
В области более высоких значений Е (участок СВ) процесс лимитируетсй транспортной стадией (подвод НэО или отвод М'т) нли омич. падением потенциала и имеет сходство с электролитич. полированием металла (образуются питтинги типа в, рис. 2). ЗС ЗС %Р ЗС ЗС %~87 М М,~~~ М М л б 0 е Величина Е„„зависит от природы металла, т-ры, состава р-рителя„концентрации с„и природы анионов-активаторов (см.
табл.). При обычных т-рах в водных р-рах галогенидионов Е„„снижается примерно на О,! В с ростом с иа порядок й в ряду С1, Вг, 1 для одних металлов возрастает (Ре, Хг, А1 и др.), а для других убывает (Т<, ХЬ, Та). Увеличивать Ею и тем самым подавлять П к. Могут мн. неорг. аниоиы (в условиях, когда они сами ее не вызывают) и нек-рые орг. в-ва (ингибиторы П.к.). При отсутствии анодной поляризации П.к. пассивного металла развивается в условиях, когда катодный процесс смещает его потенциал в область Е > Е,„(кривая л', потенциал Е,'., На рис 1).
В связи с этим в качестве практич электрохйм. характеристики стойкости металла против П к. можно использовать разность АЕ,„= Š— Е, с повышением к-рой вероятность П. к. резко убывает. Рост АЕ„„М б достигнут применением металлов с высокими Еч„(йапр, титана в хлоридных р-рах) илн использованием этйх металлов в качестве легирующих элементов (напр., хрома в спла- 1087 Ркс 2 Пнттнпгп рюл формы е поперечном реэрсзе (Л) и е юане (б) а-крпстыыогрзфпческя ограненный, б-обычный тнпз язвы, е-полусферлыа«пй с бластяшей кнутр пок-стью, г-скеазяой аеюп з мегзллнч стенке М-мс талл, ЗС-зашптпый слой вах Ре — Сг и Ре-Сг-Мй полезны гомогенизадия структуры путем рафинирования, термич, термомех. обработки, аморфизвции, уменьшение с„, введение в р-р ингибиторов П.к, воды и др.
Можно также увеличить АЕ снижением Е„,, напр понижать коыцеитрацию окислителя в р-ре. Эффективна элеюпролиыичегхпл защита со смещением потенцыала металла от Е„' в область Е < Е . Лам Колотыпкня Я М, Попов Ю А, Алекаеея Ю В, е сб Итогн пкукп я теквнкп Коррозп» в эпшптк от мррозпя, т 9, М, !982, Кеше Г, Каррозне ыатзллок, пер с пем, М, 1984, Кузвепаз Ю И, «Зкшвтг мстзллоем 1984, т За И 3, а 559, ФрсйменЛ И, к сб Итогн пеукв и тглнпкн Каррозн» в э«мнтк от коррозпя, т 11, М, !985, Тамзюое Н Д, Черпанет П. Теорпе коррова» н юрроэвавнастойкпо ковструшвюнвые спччкы М !98б л и фри а ПИЩЕВЫЕ ДОБАВКИ, вводятся в пищ.
продукты с целью улуч<псния технол. процесса произ-ва, структуры, физ.-хим. и органолептич св-в, увеличения сроков хранения, повышения биол и пищ ценности. К ним относят сиитетич. и прир. консерванты, антиоксиданты, окислители, разрыхлителн, эмульгаторы, стабилизаторы, в-ва, регулирующие рН, красители, вкусовые в-ва и ароматнзаторы, ннзенснфикаторы вкуса и запаха, витамины, микроэлементы, аминокислоты, а также природные пряности. Консерванты применшот для предупрежления порчи продуктов микроорганизмами.
К ннм относятся: ЗО,, сульфиты, гилросульфиты-для консервирования плодоовощных продуктов, полуфабрикатов в вин, предотвращают такие потемнение нек-рых рыбных продуктов, сушеных овощей и фруктов, бензойная к-та и ее соли -длв увеличения сроков хранения нек-рых безалхогольных напитков, повидла, икры, яичного меланжа; сорбиновая к-та и ее соли — добавляют в плодово-ягодные соки, маргарин, майонез, сгущенное молоко, плавленые сыры и др; Н,О,— в произ-ве полуфабрикатов из моркови и белых кореньев, шпц, желатина, для обработки молока, направляемого на сыроделие, обладает также отбеливающым действием; гексаметилентетрамин (уротропин) — для консервирования икры.
За рубежом в качестве консервантов используют эфиры и-гидроксибензойной к-ты, пропионовую к-ту и ее соли, бифенил, о-фенилфенол, дегидрацетовую к-ту, антибиотики пимарцин и низин В нек-рых странах находят применение нитрофурановые соединения. Антиокислители предохраняют жиры от окислит. порчи и прогоркания. Применение находят трет-б)тилфенолы, напр. 3,5-ди-трегп-бутил-4-гидроксианизол и 2,б-дитрет-бутил-4-метилфенол (ионол) и др, аноксомер (полимер гирепт-бутилгидрохинона с дивинилбензолом), эфиры галловой к-ты, токоферолы, аскорбиновая к-та и ее соли, тиодвпропионовая к-та $(СН,СН,СООН)э и ее цитраты.
Для изменения и сохранения консистенции продуктов используют различные П. д, К з а г у с т и т е л я м и студнеобразователям относятся растит полисахариды (пектин, агар, альгинат Ха, карраген, гуммиарабик и нек-рые камеди), желатин, крахмал, модифицированные путем обработки к-тами (СНэСООН, НЗРО«), щелочами, ферментами и др, целлюлоза й ее эфиры В качестве ра з р ы хлителсй используют нестойкие к нагреванию карбонаты и гидрокарбонаты -(ХН )эСО„ХН НСО, <(аНСОЗ, КНСОы а также тартраты, напр. гидротартрат К. 1088 В качестве эмудьгаторов и пенообразователей применяют моно- и диацилглицериды-продукты этерификации глиперина лимонной, молочной, винной, рицинолевой, янтарной, пальмитиновой к-тами; таины (сорбитали); стеароилмолочную к-ту и ее соли, а в качестве пеногасителей — полидиметилсилоксан (за рубежом также гидроксисгеарин). В нск-рых странах, в частности в СССР, применение твинов ограничено из-за их способности повышать проницаемость клеточных оболочек.
Для удаления из пищ. продуктов растворенных и взвешенных компонентов используют комплсксообразователи, сорбенты, флокулянты и др. осветлители. Такими св-вами обладают этилендиаминтетрауксусная к-та, тринатриевая соль нитрилотриметилфосфоновой к-ты, Кс [Ре(С)т))6) х х ЗНхО, антраниловая к-та, фитин, танины, а также полимеры с высокой абсорбц. способностью, напр. поливннилпирролидои, полиакриламид, полиэтиленоксид н нек-рые др.
Следует учитывать их влияние на метаболизм минер. в-в в организме. Большинство добавок после взаимод. с компонентами пищ. продукта удаляют. Для окраски пищ. продуктов используют прир. и синтетич. красители, Для придания цвета от желтого до темно- оранжевого применяют каротин и каротиноиды расти~. происхождения и В-каротин, полученный микробиол.путем (!1-каротин является одновременно провптамнном А). Для окрашнвания кондитерских изделий и напитков используют водорастворнмые красители. Красный цвет обеспечивают антоцианы, полученные гл, обр.
из неядовитых растений (темные сорта винограда, черная бузина, смородина, черноплодная рябина, сорго и др.);желтый -экстракт из корневища тропич. растения куркума [действующее начало †,7- быс-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-!.б-гептадиен-3,5-дион], из шафрана, действующее начало-кроцин КООС[С(СНт)= =СНСН=СН) СН=С(СН,)СН=СНСН=С(СН )СООК (К вЂ” остаток дисахарида гейциобиозы)! зеленый — нек-рые производные хлорофилла, напр.
его медный комплекс (последний используют за рубежом). Для окраски винно-водочных и кондитерских изделий, супов и соусов применяют «сахарный колер» (жженый сахар). Минер. краситель- ультрамарин используют для отбеливания сахара. Применение синтетич. красителей (дифеннл- и трифенилметановых, ксантеновых, антрахиноновых, азокрасителей и др.) в СССР крайне ограничено, Для окрашивания кондитерских изделий, напитков и нек-рых др. продуктов разрешены индигокармин и тартразнн. За рубежом используют до 30-40 разя. синтетич.
красителей. Из неорг. красителей применяют СаСО„СаЗОс, Т!От как белые пигменты и соли Ре как желтые и черные пигменты для окраски нек-рых продуктов (искусств. икра, за рубежом "кондитерские изделия); сульфиты, ХаНОх как цвето- образующие в-ва в произ-ве мясных продуктов, обладают также консервирующим действием. В качестве отбелявателей, гл, обр. муки. применяют броматы и иодаты К и Са. бензоилпероксид, хлор и С!О„ персульфаты )х(Не и К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
