И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 327
Текст из файла (страница 327)
Определяют П. гравиметрически в вице дипикрата или кондуктометрически титрованием 2-нафталинсульфокислотой. Ядро П.— структ>рный фрагме»гг обезболивающих, спаэмолитнч., психотропных (френолон, трнфтазин) и противоопухолевых (дипин, проспидин, спиразнднн) лек. ср-в; гексагидрат и адипинат П.-противоглистные ср-ва. В иром-сти П.-ингибитор коррозии, ускоритель полимеризацяи хлоропрена; сополимеры П. с хлорангидридами фталевой к-тывысокоплавкие полиачшды. Мвлотоксичен; ПДК 5 мг/м'. Ллм Бсашеасеаж, Хн ша я прямснснвс ннперазвна, Фрунзе, 1982, Обшае органячеама зямяа, пер с англ, т 8, М, 1985 Л и Ге й с й ПИПЕРИДИН (гексагидропиридин, пентаметиленимин), мол, м 85,15; бесцв, жидкость с резким амннным запахом; т. пл. — 9 "С. т, кип, 106,!7'С, 36.7 "С/70 мм рт.стд «со 0,8606; лзо 1,4530; рК, 11,25 (25еС) Смешивается во всех й соотношениях с водой и большинством орг.
р-рителей; образует азеотроппую смесь с водой (т, кип. 92,8'С, 35% воды по мзссе) Обладает св-вами вторичных алифатич. аминов 7!сгко образует соли (гидрохлориц, т. пл. 244-245 С, пвкрат, т. пл. 151-152 С); с НХО3 дает Х-нитрозопроизводное, с ангидридами и галогенангидридами-Х-ацьдпронзводные (Х- ацетилпиперндин, т, пл, 109 'С, т, кип 226-227 'С; Х-бензоилпиперццин, т. пл. 48'С; Х-(л-нитробензоид)пнперидин, т. пл. 121'С).
Легко алкилируется по атому азота; прн конденсации с 8 образует сульфид С Н, ХЗХС Н,; в присуг. солей А8, СпО, а такзке при ивгр. с конц. Н,804 дегидрируется в пирилнн. Р-ции с раскрытием цикла происходят под действяем конп. Н1 в жестких условиях или при расщеплении по Гофману: 1029 ПИПЕРИДОЛЫ 519 й Н» — СН,СН7СНгСН7СНз ( ..П сн,сн-снсн-сн, (СНз! А О Й Осн. Методы синтеза Пл каталитич. гидрирование (ХВ 170-200 'С) или электрохим. восстановление пирилина (последний метод применяется в иром-сти); разл, способы замыкания цикла, напр.: Хс(СН,),СН Х(СН8)8ХН8 „„, Вг(СН8)8Вр Х С», Вг,» П.-структурный фрагмент алкалоида черного перца пиперина и др. алкалоидов (лобелива, тропина, анабазина, морфина), а также мн. лек. препаратов (анальгетиков, анесгетиков и др.); нек-рые производные П., в частности пентаметнлевлитиокарбамат; ускорители вулканизапии.
В лаб, практике П.— реагент в синтезе енаминов, каталязатор Минниха реакчя«и, Михаэля реакции, Кнгвеиагелл ргакиии, Клайзеиа-Шмидгна реакции. лмл гетсроняшпмсеаяс сослвнсяян, яол рея. Р эльшрфнсаа, пер с авгл, т 1 М, 1953, е 430, ФязерЛ, Фязсрм, Реагевтм лае оргаяячееаого снвтеза, лер е англ, т 3, М, 1970, с 102- 107 ПИПЕРИДОЛЫ (гидрокситпшеридины), производные пиперилина общей ф-лы С,Н, „ХН(ОН)„Наиб.
значение имеют моногяцроксипронзводные ф-лы 1' срет ди трех возможных изомеров выделены только ' з 8 З-П., вли В-П., и 4-Пч или у-Пн-светло-х«елтые с ~~ Он кристаллы; для 3-П. т. пл. 61-65 'С, для 4-П, — т. пл. 86'С, т. кип. 136'С/32 мм рт. ст. П. и нх Н замешенные раств. в большинстве орг. р-ри- 1 гелей и воде.
П. обладают св-вамя лилеридиг«а я свирелей. Прн бромированин превращаются в бромэамеп»енные пиперидина, из к-рых далее м.б. получены их метоксильвые произволные: Н Н.НВг Н Осн. методы синтеза П. и их замешенных: восстановление Ха в спирте или гидрирование в присут.
Р\-черил гидроксильных производных пирцлина (р.ции 1 и 2); взаимод. с ХН, или аминами нек-рых производных фурана (3); синтез 4-П. из дивинилкетона (по Назарову, р-ция 4): ОН ОН На,СН Он Й -т3" —:' с„) " Й ВНН! Н ~ ьяННН3 ОН Д-....' (. 3 (3) н ьиб'8 Г .Т 18а'8 Н 1030 520 ПИЛЕ РИЛКН О О ОН инне Ня СН)ОН сн сн СН СНз и и (4) Р)-Снзссснт Р) 1! НО ОН ОН сн,сн(сн,); н .сн,он й! Лнт Гетероциклнчсскис «осдивсни», под род Р Эльдерфилдв, пер с янгл, т 1, М, 1953, с 494-96, 519, Назаров И Н, Простяков Н С, Швы нов Н И, еж обт яимнвв, 1956, т 26, 10 10, е 2798-28П, Рубцов М В, Вяйчиков А Г, Синтетические гимикс-фярмвцевтичс«кис прспврвтм Слрявочннк, М, 1971 Л и Ллоттк ПИПБРИЛБН (1,3-пентадиен) СН, СНСН=СНСНз, мол м.
68,11, существует в виде цмс- и транс-изомеров П вЂ” бесцв жидкость (см. табл), цис-П. хорошо раста, в бензоле, транс-П -в бензоле и диэтиловом эфире; не раста, в воде, образует азеотропные смеси с метанолом, этанолом, циклопентеном, циклопентадиеиом, метипформиатом и др. НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ПИПЕРИЛЕНА Поквзятель троне-П -87,47 42 03 0 6760 1,,!зо! -140,82 44 07 Овв(О 1,4363 т лл, т «ип, 'С „е „т Коне'гянтм ур-ння темперятурной зявиспмссги дмленнл пара !яр (мм рт ст ) = А— — а,(топ) (темперятурнмй днвлязои от -60 до 6120 С) А в с С' (25'С), «Дк/(кг К) ЬЛ',клк/моль б 92257 Пая 937 232,338 1,5246 6 94179 1118 371 231,327 1,3944 — 78,2 -77,8 ЬН", кДк/моль бмя Дк/(моль Ю 28,2 324,3 27,6 319,7 П вЂ” структурные фрагменты алкалоилов нек-рых растений (напр, алкалоид фебрифугин (Щ выделен из дихроа противомалврийной (Ого)згоа Ге)гв((пйа), алкалоид прозопин (П1)- из прозописа африканского (Ргозорж а(псапаЦ, а также мн. лек.
ср-в, обладающих противолихорадочными, анальгезируюшими (напр, нромадал), нейролептич. св-вамп (напр, галоперидол, дроперидол; см. Нейролентичвсцив средства). (.)'-" Й ""*"" Й лы СНзСнз сн, сн, сн, Сн нс '~сн нс~~сн 1 1 — 1 Н,С Снз Н,С 1Нз Ня р) 1 н,с !' сн, сн, Синтезируют П. нз ацетилена, ацетальдегида и СН,О: нСНО СН СН + СНзСНО е СНЗСН(ОН)С СН знг -е СНзСН(ОН) С= — СНСНзОН С НзСН(ОН)(СНз)зСНзОН П -2Н,О П. Может быть получен также дегидрированием пентенов, дегидратацией 2,3-пентандиола, из кротонового альдегида. П леп(о полимеризуются и сополимеризуются, напр. с иэопреном, стиролом Его исполъзуют для получения каучуков, латексов, в произ-ве синтетич. олифы и т.д.
ПДК (в воздухе) 40 мг/м', КПВ нижний 2,6%, верхний !0,3% (по объемУ). гу т Рввии Э М, Нвровлянскпй А К, Петров Л Н, в кв Оояоввой оргяннчсский сявтез и исфтелямия Меквузовсии( сб, в 15, Ярклявль !М2, с 8-17, Павлов С Ю, Вмцелемм в очистка моиомсров дл» снятсгнчсского кеучуяя, Л, 1987 си лрк„ ПИПБРИТОН (1-н-ментен-3-он), мол. м. 152,24; бесдв. нли желтоватая вязкая жцлкость со свежим камфорно-матным запахом, т кип.
232 — 237'С, 116 — 118,5 С/20 мм рт. стл д4: 0,932-0,934; ноз' 1,4845-1',4848; раств. в эта-' Снз ноле и эфирных маслах, не раста. в воде. Восстановление )ч(а в спирте приводят к (+)-ментолу и (~)-изоментолу с небольшой О примесью (~)-фелландрена. (+)-П. ((0)о~ + 49,13') содержится в масле японской переч- Сн ной мяты (80 — 90%) и др.
эфирных маслах, НзС СН3 ( ) П. (ьп)о -67,6') — в эвкалиптовом масле )о ( 40%) и др, эфирщвх маслд„нз ярых его выделяют Получают П. также взаимол. окиси мезитила с метилвинилкетоном. П. яспользуют иак компонент парфюм. композиций и пищ ароматизаторов, длв получения ментола, ментона и тямола. Лд Хскан ПИРАЗИДОЛ (гидрохлорид 2,3,3а,4,5,6-гексагидро-8-метил-!о-пиразино(3,2,!-дй)карбазола, пирлиндол), мол м 262,8, светло-желтые с зеленоватым оттенком кристаллы, т. пл. 260 — 266'С (с разл); плохо раста в воде, практически нс раста.
в хлороформе. Получают из моно-и- нн .(,'Е~> "" П. вступает в р-ции, характерные для сопряженных диенов (см Диановыв углеводороды)' гидрируется, окисляется, с ЗО2 образует циклич сульфон, транс-П. (в отличие от цнс-П) вступает в диеновый синтез П содерхсптся в продуктах крекинга нефти. Образуется в качестве побочного продукта при дегидрировании изопентана в изопрен (техн. фракция содержит 70-80% П ) Удобный метод получения П -метилирование пиперидина с послед расщеплением продукта метилироваиия (см Гофмана реакции) 1031 толилгидразона 1,2-циклогександиона в 6 стадий П вЂ” антидепрессант. Непродолжительно и обратимо ингибирует активность моноаминоксидазы преим в тканях мозга, а также тормозит нейрональный захват моноаминов.
Эффективен при депрессиях разл происхождения. Быстро всасывается из желудочно-кишечного тракта Малотоксичен, не оказывает антихолинергич. и кардиотоксич действия лтн мстковский м Д (ядр) гхим-фярмяцевт кгг 1972 Ув 3 с 60 ли жмр ПИРАЗЙН, мол. м. 80,1, бесцв. кристаллы; т пл 54'С, т.
кип 115,5-115,8 'С, плоти 1,0311 г/смз; рК, 0,65, рК, 5,8. 1032 ПИРАЗОЛ 521 ОХ Й ХО о, Х' Н Н Д~ ( ХН Й Й 1034 Х Хорошо раста, в воде, хуже — в этаноле, диэтнловом И Х Молекула плоская; длины связей С вЂ” С и С вЂ” Н близки к таковым в бензоле, длина связи С вЂ” Х 0,134 нм. П. — гетероароматич, соединение. Вступает в р-цни электроф. и нуклеоф. замещения. При аминировании под действием ХаХНз в ХНз превращ. в 2-аминопиразин; при окислении †Х-оксиды по одному или двум атомам Х, напр.: Оксиды легко вступают в р-ции злектроф. замещены и используются для синтеза разл. производных П. Так, действием РОС!, на пиразнн-1-оксид получают 2-хлорпиразин-1- оксид, к-рый при взаимод. с разб.
р-ром ХаОН превращ. в 2-гидроксипиразин-1-оксид; Х-оксидная группа легко удаляется восстановлением. Общие методы синтеза П. и его производных: 1) конденсация 1,2-диаминоалканов с п-дикетонами, напр.; В пром.сти П. синтезируют обычно этим способом. 2) Кон- денсация двух молекул а-амннокетонов илн а-аминоальде- гидов, напр.: Такая конденсация протекает также при восстановлении и-азидо- и а-нитрокетонов. П.
и его производные обладают гербицидной и антибиотич. активностью. Алкилпиразниы-слагаемые аромата пищи„образующегося при ее приготовлении; обнаружены в жареном мясе, картофеле, какао, кофе, нек-рых сырах. Пиразиновый цикл входит в состав нек-рых феромонов, антибиотиков (аспергилловая к-та), антивирусных, антибактериальных, противоопухолевых (эхиномицин) лек. препаратов, азимовых гграсишелей. Лнт. Овале оргаииеесха» химин, лар с англ., г. 8, М., 1985, с !27-45; сотр еьеазне ьегагосусыс сьетиит, г. 3, охг„ 1984. п.л Гемегготл.
ПИРАЗОЛ (1,2-диавол), мол.м. 68,08; бесцв. кристаллы со своеобразным запахом; т.пл. 70 С, т. кип. 185 — 187 С; плоти. 1,002 гггсмз.' лгаа 14703. 0739 1О-зо Кл м; Г хорошо раста. в воде, хуже — в бензоле и циклогексане (соотв. 130,18 и 3 г в 100 мл), Обладает слабыми основными св-вами, амфотерен, рК„2,47. Н Молекулы П. плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
