И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 323
Текст из файла (страница 323)
Неорганические П. По происхождению различают природные и синтетические неорганические По по назначению— декоративные, декоративно-зашитные, противокоррозионные и целевого назначения, к к-рым относят полиграфические, художественные, сигнальные (светящиеся), светотехнические, термоиндикаторные, бактерицидные, тсрмостой- 101! Сап»позже елгпк РЬгОе Окепд меди(1) СаО(Б) Феррят юпгка гпре,О, Сульфпд-сале»яд глдмаа Сбб 00 Феррят «мьцпа СаГе,О„ кис и др.
Хим. состав и назначение П., нмеюц(их нанб. практич. значение, приведены в табл. 1; из ннх ок. 70% от общего объема произ-ва приходится на белые Пз св-ва к-рых приведены в табл. 2. Природные неорганические П. (напр., железный сурик, ыуыня, охры, уыбра) получа)от из минералов. В произ-ве синтетич. неорганических П. используют слеп. способьс хим. ОеажДЕНИЕ ИЗ ВОДНЫХ Р-РОВ И СУСЛЕНЗИИ (НаПРа ЛМГНОЛОН, кроны, железная лазурь); прокаливание смесей твердых в-в (напр..
3лынрдмдрин — из каолина и серы, Сг«О« — нз хром- пика, Т)О, из гидРатиР. диоксида титана Т!О(ОН)з)! р-циями в паровой нли газовой фазе с послед. конденсацией ПрадуКтОВ р-цяй (ЕПΠ— ИЗ юц, ТЮ, — ИЗ Т!С14, ТЕХН. утпсрОЛ— из прир. газа). Для придания пигментных св-в продукты синтеза и природные П. подвергают разл. обработкам (напр., промывке, фильтрации, водному размолу, сушке, измельчению, микронизации.
модифицированию и др.). Модифицированные неорганические П. кроме осн. красшцего в-ва содержат разнообразные добавки ПАВ и нсорг. в-в (напра зародышей. модификаторов и стабилизаторов кристаллич. структурм). Пцгмпп ла Плотя, Оппш. зю, Укрыв»а- Маета- ПДК. г,'ам' разьгер мз „таать, еммють, мг(м) ч залп!, г,'ьг' г)100 г мкм Так, разные марки пигментного ТЮ, содержат до 4,5% б!Ол, 7,5% А! О,, 3% ЕпО, снижающих фотоактивность, коагуляцию и грлокуляцию, а также орг. модификаторы.
В т. наз. оболочковых, нли керновых (от нем. Кегп — ядро), неорганических П, пигментные в-ва образуют внсш. оболочку частиц (!О-30орс общей массы), полученную осаждением на наполнитель (ядро). ьапр. Еа тальк, каолин, белую сажу, аэросил; пример оболочкового П.-силикохромат РЬ. Модифигщрованием сначала неорг.
в-вами, а затем ПАВ и микронизацией получают легкодиспергируемые ПХ смешением их с малыми кол-вами пластификаторов, олигомеров илн полимеров готовят т. наз. выпускные формы. Максимальное практич. использование оптич, св-в белых П. достигнуто созданием микрокапсулированных в орг. полимерной оболочке (размер 0,4 — 0,6 мкм) частил ТЮ, (0,2 — 0,3 мкм) совместно с пузырьком воздуха. В этом случае увеличивается разность нв на границе с воздухом. что стабильно повышает укрывнстость П. и снижает их расход на 30% в водоразбавляемых красках.
Мировое произ-во неорганических П, (без техн. углерода) составило 4,3-4,5 млн. т (!985); из них 2,3 — 2,6 млн, т ТЮ, 0,57 млн, т синтетических железооксидньгг П. Токсичные неорганические По содержашпе РЪ, Сг, Сб, заменяют экологически безвредными ферритами, титана- тами, алюминатами. 7ылл Ермил о» П, И., дяснсргнрование пигментов. М, 1971; Еелевькия Е.Ф., Рискин И. В., Химия и тскнология шн мигов, Л иал, Л., 1974; Каливская Т. В., Доброиевскаа С. Г., Авр, гни а Э А., Окрашивание лолимсрнык материалов, Л, 1981, Ермилов П И . Ивлеякви Е А., Толмачев И А., Пигменты н иигментироваиныс лакокрасочные материалаа Инлеак Е,А .
Ермилов П И . «и Вссс... оава им Д И. Менвелесаа», 1988, т. 37, ЬЯ 1, с. 72-79. Л. И. Ермилов Органические П. Наиб. практич. значение имеют азопигменты и азолаки, трифенилметановые, фталоцианиновые и полнциклические П. Технол. схема произ-ва органических П. включает стадии синтеза, фильтрования, промывки, сушки, размола; в некрых случаях после синтеза осуществляют спец, обработку (финиш-процесс) для придания продуктам необходимой красящей способности и комплекса физ.-хнм.
св-в, улучшающих условия их применения. Финиш-процесс проводят: мех. измельчением пигментов в присут. солей (СаС!а, ХаС1, ХатбОе) н орг. р-рнтелей или без них с послед. обработкой ПАВ или резннатом Са; переосаждением из р-ров в конц. серной, полифосфорной или др. к-т: нагреванием в орг. р-рителях. Выпускают органические П. (как п неорганические) в виде порошков и спец.
выпускных форм (т. Иаз. препарированных). Необходимое качество первых достигается подбором оптим. условий синтеза, модифицирующих добавок (содержание до 5%), условий фильтрования, сушки, размола. Выпускные формы содержат 30-505о препарирующего агента, выбор к-рого определяется областью применения; выпускают их в твердом внле и в внле паст (получают методом «фляшинган). Препарируюшимн агентами служат, напр., ннтроцеллюлоза (для ннтроэмалей и красок длв глубокой печати), канифодь и ее производные (лля печатных красок и эмалей), сополимер вин!ко.лорпла с виннлацетатом (для крашения ПВХ в массе ц печати на нем, для полиэтилена).
Пигментные водные пасты (получают диспергированнем водных паст П. с разл. ПАВ) со=ержат !5-45г% П., 40 — 50% воды и спец. добавки (напр.. ангнфра ь противомикробные). Безводные пигментные фдяшннг-пасты в пластифнкаторе, напр. лиокгнл- или дибутилфталатс.
созер;кат 40сд органического П. Существ- юг также выпускные формы органических П,, в состав к-рых входит наполнитель (СаСОа) или неорганический П., напр. ТЮ„получают меч. смешением сухих компонентов плп азосочетаннем в дисперсии неорг. пшмента. Для крашения пластмасс используют концентраты и суперконцентраты П. 1013 пипмФ Нты 511 К' Х Х вЂ” СН вЂ” СОХН— СОСН, огК ХО7, К СНа, К =Н 61К-ХО„К'-К"ыс! К С! К ХНСО-СН вЂ” Х Х— СОСН 7 11!К К'=Н наа СНа, 'К' Н, КыС1 С! СНа-à — Г Х-Х Х ОН ХО ОН СН,— Х-Х— ОХН-~ К' К Н К' ч Х Х— К !К=К' К" С1, К' Снз ГПК-К"-С1, К'=Н, К'ыОСН, 1014 Азопигменты — самая многочисл. группа органических П.
(50-60% от общего произ-ва). Цвет от зеленовато-желтого до фиолетового; обладают высокой красящей способностью н яркостью (см. также Аэохрасигаелы). В иром-стн получают двумя способами; 1. Аэасочегланием в водной или водно-орг. среде с использованием р-рнтелей, смешивающихся с водой, в присут. ПАВ при 20 — 60'С и рН 4 — 10. Азосоставлшошие (ариламиды ацетоуксусной и 3-гццроксн-2-нафтойной к-т, пиразолоны н 2-нафтол) применшот в виде щелочного р-ра или свежеосажденной тонкодисперсной суспензии. Дназосоставляющимн для моноазопигментов служат замешенные анилина, содержащие, напр., атом С1, группу ХО,, СН, ОСН или БО2Х(С2На)„для дисазопигментов-замешенные Ьензидина, содержащие атом С1, группу СНл нли ОСН,.
Крупнотоннажные азопигменты получают по йепрерывной технологии. Наиб. вюкны из них Пл желтый саегопрочный (ф-да 1,а), светопрочный 23 (1,6), желтые прозрачные (П), оранжевый (1П), алый (137), ярко-красные (!г,а,б), Онн характеризуются хорошей свето- и атмосферосгойкостью, но недостаточно устойчивы к действию орг. р-рителей, нестойки выше 180 — 200'С и к миграции в ПВХ. К ННСО Х К К" Н Н вЂ” СН вЂ” Сонн- ННСΠ— СН Сосн, СО агК=СЬ К'=Н К'=СНзг Х=СН, Т=С! бгК Н, К'=С1, К" СНз, Х Т С! вг К=Н, К' СЬ К""СНз, Х Т СНз ОНН- ННСО 0 Х 11! Х Н ггв С! 512 ПИГМЕНТЫ Большей устойчивостью к действию р-рителей н миграции, чем перечисленные выше органические П., обладают азопигмснты на основе ариламидов ацетоуксусной и 3-гидрокси-2-нафтойной к-т, содержащие песк.
карбоксамидных групп, напр. сннтезируемые из 3-нитро-4-амнноанизола и 4-карбамоил- или 3,5-дикарбамоиланнлидов ацетоуксусной к-ты (соотв, желтый и оранжевый П. для крашения резин и ПВХ). Высокопрочны азопигменты, содержащие карбоксамидные группы в 5- или 6-членном гетероцнкле, входящем в состав дназо- или азосоставляющей. Так, желтые, оранжевые и красные азопигменты получают из арнламндов ацетоуксусной и 3-гидрокси-2-нафтойной к-т, содержащих остаток 5-амннобензнмидазолона.
2. Апилированием ароматич. диаминов (пренм. 1,4-феннлендиамнна и его хлорзамешенных) азокрасителямн, содержащими хлорформильные группы, в среде орг. р-рителей синтезируют т. наз. конденсацнонные дисазопигменты, напр. желтыс (У1) и красные (УН). Онн обладают высокой мол. массой (800 и выше), благодаря чему устойчивы к миграции, действию орг, р-рнтелей, свето-, атмосфера-, термостойки.
Азолаки-солн (Ва, Са, Бг или Мп) моноазокрасителей, содержащих сульфо- или карбоксильные группы. Получают обработкой солями металлов водных р-ров 1Ча- или 1чн -содей соответствующих красителей. Обладают высокой красящей способностью, хорошей устойчивостью к действию орг. р-рнтелей, недостаточно свето- и термостойкн (кроме Мп-солей), неустойчивы в щелочах и к-тах. Практически важны: рубиновый (Са-соль моноазокраснтеля нз 2-амина-5-метнлсульфокнслоты и 3-гндрокси-2- нафтойной к-ты), красные (Са-, Бг- н Мп-соли моноазокраснтеля из 2-амина-4-хлор-5-метилсульфокислоты и 3-гидрокси-2-нафтойной к.ты) и красный (Ва-соль моноазокрасителя нз 2-амина-5-хлор-4-мстилсульфокнслоты и 2-нафтола) — ф-ла УП1, а, б, в соотвл аг К Н, й'=СН„К'=Бог, Кв"СОО, и бг К С!.
К СНз К'=Бог, К'=СОО, и=! вг К СНз, К' С1, К' Бог, К" Н, и='1г Трифенилметановые П.— нерастворимые соли основных трнфенилметановых красителей, нз к-рых нанб. значение имеют синие, фиолетовые и зеленые лаки основные и П. синий трнфеннлметановый (см. также лргглнетанавые красители). Фталоцианиновые П. отличаются высокой красящей способностью, устойчивостью к действию орг. р-рнтелей и миграции в ПВХ, свето- и термостойкостью. Наиб. практически важны голубые фталоцианиновыс П. (неустойчнвая и устойчивая а-модифнкации и !)-модификация фталоцианнна Сс, соответствующие а-модификации фталоцианнна, не содержащего металл, т. наз. бсзметалльного) и зеленый (перхлорфта:юцианин Си).
Получают разл, способами обработки фталоцнанина Сн (о его синтезе см. Фталациаиинавые краситвги): голубые П. в внле и-неустойчивой модификации — переосаждением из 8 — !О-кратного кол-ва конц. Набов или мех. размолом с ней (2 — 3-кратное кол-во), в внле б-модификации-в осн. пластичным размолом в орг. среде в присут.
минер, солей; голубой П. в виде а-устой— Н=)Ч-~ у К К чивой моднфикадин получают аналогично ц-неустойчивой модификации, но из частично хлорир. фталоцианина Ог (- ! атом хлора на молекулу), Зеленый П. получают всеми указанными выше способами синтеза лля голубых пигментов. Фтагюцнаниновым П. свойственно явление флокуляпни недостаточная агрегативная устойчивость в полнграфнч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
