И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 324
Текст из файла (страница 324)
красках для глубокой печати и эмалях, осогбенно в смеси с неорганическими Пл проявляется в снижении красшцей способности и блеска, в рассланванни эмалей и красок при хранении. Нефлокулирующие П. (устойчивой а- и б-модификаций) получают введением в процессе получения пигментных форм спец.
добавок, напр. фталоцианина Сн, содержащего группы БО,Н, и их нерастворимых в воде Ва- или Са-солей, солей с алнфатич. аминами, фталоцианннов Со, Мп, Тг, Бп А!. Мй. П о и и ц н к л н ч е с к и е П. имеют двета от желтого до фиолетового. Обладают высокой термо-, свето- и атмосферостойкостью, устойчивостью к действию орг.
р-рнтелей и к миграции. Технол. процесс получения этих П. включает синтез П. и финиш-процесс. Ниже приведены осн. типы этих пигментов. П.. по:гучаемые на основе полициклических кубовых красиигвлеа. включают след. наиб. важные представители: нндантроновый синий (см. также Оидантрогг) и ярко-оранжевый на основе днбромантантрона; желтый на основе флавантрона (1Х1 оранжевый на основе хлорзамещенного пнрантрона, красные на основе бром-, хлор-, а также бромзамещенных пирантронов (Х); красный 4,4'-диамино-1„!ь днантрахинонил; периноновые П.— транс- и кис-изомеры пролукта взанмод. нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой к-ты с о-феннлендиамином (см. Пврггнонавые красигнели), причем кис-изомер (цвета бордо) менее устойчив к миграции н действию орг р-рнтелей, чем оранжевый траиснзомер.
аиМ Т!й !015 Псрнлсновые П.— днимиды перилец-3,4,9,!О-тетракарбоновой к-ты (х1); получают взанмол, лнанпшрнда к-ты с водным аммиаком (красно-фиолетовый пигмент) или алифатич. (реже ароматич.) аминами, напр. с метнламином синтезируют П. цвета бордо. Хннакридоновые П. линейный играис-хннакридон (ХП) и его галатеи- и метнлзамещенные; обладают очень высокой светостойкостью, высокой красящей способностью, миграционно- и термоустойчивы.
Осн. методы синтеза: ди- !О!6 0 0 ! О !Х вЂ” й Х!1 й=Н нзн СНз А СНО,Н 'й., Х СНАг й. СОО Н Х вЂ” Аг 0 Х Й ХХ;К=н, С! нзн СН8 е Н ~МСОО Н СН ОН всссгавсвпезне ! Х18 33 химическая онзь, т. 3 эфир янтарной к-ты нагревают с алкоголятом Ха в высоко- кипящем орг, р-рителе (напри в даутерме), образовавшийся диалкилсукцинилсукцинат конденсируют с первичным ароматич. амином, получая диэфир 2,5-диариламино-3,6-дигидротерефталевой к-ты, к-рый подвергают циклизации и окислению (напри Ха-солью м-нитробензолсульфокислоты) в этнленгликоле; 2,5-дигалогентерефталевую к-ту или ее диэфир конденсируют с анилином, полученную 2,5- днфениламинотерефталевую к-ту циклизуют в присут. А!С13, Т1С1 либо Р20, в орг. р-рителе или полифосфорной к-те; 2,5-дифениламийотерефталевую к-ту циклизуют в конц. Н,БО, образующееся дисульфопроизводное хинакридона превращают в дикалиевую соль и подвергают гидролизу в 5-10вгйной серной или фосфорной к-те.
В зависимости от метода получения выпускных форм линейный зпранс-хинакрццон может иметь разл. модификации, из к-рых практически важны 7- и 3-модификации (розовая и фиолетовая соотв.). Диоксазиновые П.— производные трифендиоксазина. В иром-сти синтезируют только фиолетовый диоксазиновый П.
из тетрахлор-л-бензохинона и З-амина-Х-этилкарбазола, по красящей способности и 6-10 раз превосходящий другие П. (см. Оксазииавыв арасмнели). Среди тиоиндигоидных П. наиб. важен 4,4',7,7К тетрахлортиоиндиго (ХП[) красно-фиолетового цвета. См. также Тиоиндмгоидпые красители. Прочие П. Кроме перечисленных выше практич. значение имеют органические П. других хим. групп: желтые и красные азометиновые и их металлич. (Хй Сп) комвлексы (см.
также Азометмяовыв красители), желтые, оранжевыс и красные производные 4,5,6,7-тетрахяоризоицдолинона, П. 1017 ПИКОЛИНОВАЯ 513 глубоко-черный (анмлнлпвый черный), П. зеленый-Ре-комплекс 1-нитрозо-2-нафтола. Лнпг Ленуар И., в кнз Химия сннзетизескях «расителсй, поп ред. К Вен а арамюм, пер. с ан л., т 5, Л, !977. с 274-427; оссианов Ь И, Вв д нпе в химию я е нологию орган вских краси юлей, 3 изд., М, 1984, Вмпупкнме формм оргавизеских пигментов. Обзорная ииформапнн НИИтЭХИ"4, М, 1984, Мегй1еК., зсЬ !егН, Рзяпспг ЬапВЬоо«, ей. Ьу т.
Рапоп, з 3, н у;[ио), !973 р. 157 67; негьззщ, ннпхегк, елвпззгеаас огввпьсьс р ппе»гс, тгеепьезю ун. у., 1987. Г.М Мскпрссс нл ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-2-карбоновая к-та), мол. м. 123.12; бесцв. кристаллы; т. пл. 136 — 137 'С; 14,74. 1О 'о Кл м (диоксан); АН,"4, — 10,21 Джумоль; Ботва 36,42 Джу(моль К). Хорошо раста. Г' в воде и этаноле (5,44 г в 100 мл, 25'С), уксусной к-те; не раств, в диэтиловом Х~"[ СООН эфире, бензоле, хлороформе; рК.
при 22'С 1,О! (присоединение протона) н 5,32 (отщепление протона). Образует соли с к-тами и основаниями; с солями Сн (П) и Ее(П) (в отличие от пиридин-3- и пиридин- 4-карбоновых к-т) дает окраш, комплексы, что используется в аналит. практике. В водных р-рах П.к. существует гл. обр. в форме цвиттериона (ф-ла !); при нагр. до 180*С легко декарбоксилируется с образованием илида пир!щипни (и), к-рый обычно улавливают по р-циам с альдегидами или солями диазония: При взаимод.
с алкилгалогенндами в шелочной среде превраш. в Х-алкилпроизводные. По карбоксильной группе даст сложные эфиры, амиды, гидразиды и др. произволныс, напр. метнловый эфир с т. кип. 112 'Сгз!3 мм рт. ст., амид с т. пл. 107 С. П.к. легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения.
Длит, нагревание при 100'С с БОС1, приводит к образованию 4-хлорпиколиновой к-ты, при более высокой т-рс — к 4,6- и 4,5,6-хлорзамещенным. Восстановление П.к. привалит к разл, пиридиновым и пиперидиновым производным, напр.: Осн. методы синтеза П, к.-окисление 2-николина и др. 2-замешенных пиридинов под действием КМпО, БеО,, ХаС1Оз, НзБО в присут.
Бе или электрохимически, а также окислит. аммойолиз 2-николина с послед. гидролнзом образовавшегося нитрила. Нек-Рые пРоизволные П.ке в частности 6-метилпиколиновая к-та;промежут. продукты в синтезе лек ср-в, напр. димеколина. А8-Соль П.к.— мягкий окислитель спиртов до альдегидов или кетонов, гидрохинонов до хиноиов. !018 СВОВСТВА ПИКОЛИИОВ Соедвксняе Показатель Рш у.п п-П. — 18,О ! 44,00 0,9566 1,9368 149-150 -Ы,э 1гэ,б ОИ443 1,50! 0 5,96 169-171 3,6 145,4 0,9548 1,505! 6,05 168 Т.п»., С Т.кнп., 'С ,бе ло' РК.
(ащы, гО'С! Т. йч. нитрата, 'С Хан Т.всп, 'С Чувепмпсльиссть х уларус Соединение 290 360 3!5 31О 3ОО ыо пц Пяхрат Пякрат Пяхрат Пикрат Пикрат Пнкрат ам щщы Ьа гл Сп рс РЬ Ак 8О 60 7 7 5 5 514 ПИКО ЛИНЫ лыл. Гстсропнкллчсскис соединения, под ред. Р. эльдерфплдэ„ггср с авгл., т 1, М., 1953, с. 437-52, Диоульли., Смвт Г., 0«ноях ин гетер инк чески омдвнсннп, пер с англ, М., 1975, с.
80; Ф из ар М., бх я зс р Л., Ресгсвты дл» органического синтеза, пер, с англ., т. 6, М., 1975, с 209. Л и И. и ПИКОЛЙНЫ (монометилпиридины), мол. м. 93,13, Известиьг 2-метил- (и-П.), 3-метил- ф-П.) и 4-метилпиридины (Т-П.). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридинополобиым запахом; хорошо раста. в воде Д- и орг.
р-рителях. С водой образуют азеотропные смеси, содержащие, напр., 52% по массе ы 8 и-П. (т. кип. 93,5'С), 39% по массе ))-П. (т, кип. 96 2'С) П. по хим. св-вам подобны лирыдину! с сильными к тами н алкилгалогеиидами образуют соли, надуксусной к-той легко окнслиотся в Х-окоиды, воссганавливаютсм водородом (кат.-Рг) нли Ха в спиртах в производные пипериднна. Пол действием КМпОы НХОз и О, возлуха в присут. У205 о-, ))- и у-П. окислнютсм соотв.
до пиколиновой, никотиновой и изоннкотиновой к-т; окислит. аммонолиз П. приводнт к нитрилам этих к-т, окисление в присут. 8002-к соответствующим ацьдегидам. В отличие от !1-П. и- н 7-П. могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода грутшы СНз, лри действии ХаХН, и С6Н5Ь! образовывать металлоорг. Производные, вэаймод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пириднна, конденсироваться с альдегидлми, катонами, нитрозопроиэводными и др. саед., напр.: Х СН8СН20Н е""и-! ~~г- !си!, ВРСН СОСН! СН Еше легче в аналогичные р-цви вступают Х-океиды и четвертичные соли а- и Т.П4 в последнем случае при цодщелачивании образуются алкилидендигидропиридины (ангидрооснования): В иром.сти П.
выделяют нз кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пирцциновыми основаниями с послед. ректификацией 0мсси; а-П. отделяется при перегонке, и 7-П. входят вместе с 2,б-лутиднцом в состав !1-пиколиновой фракции, из которой 0-П. выделяют в виде комплекса с СпС1, Т-П.-в виде коплекса с Х)С! (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с ! аС!з). Синтезируют П.
конденсацией ЫНз с СН,СНО (р-ция Чичибабина), а также термнч. Разложением солей Х-алкилпиридиния (р-ция Ладенбурга). ц-П. с хорощим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, В-П.— при взаимод. ХН с акролеином. а-П. применяют для получения а-винилпириднна и пестицидов, !)-П.-для получения никотиновой к-ты, Т-П.-в произ-ве изоннкотииовой к-ты и лек. препаратов на ее основе (с84. В/золцкотиыонал кислота).
1019 П. токсичны: ПДК в воздухе 5 мг/м' для а-П. ЛД, 674 (мыши, перорально), 790 (крысы), 900 мт/хт (свинки). Лим Яхонтов д Н., Карпмав Я.С, алимы гетерощпсявчсских соединеннп», !981, уь 4, с. 435-47; Общая оргавячыяая химия, лер. с англ., т. 8, М, Н85, с. !5-!От. и.л. и ПИКРАТЫ, производные пикриновой к-ты (трымыгиров7внола). 1) Соли металлов или орг.
оснований. Соли металло в (за исключением Яп и благородных металлов)— кристаллы от желтого до красного цвета, Большинство— кристн льтогущраты, теряющие воду при длит. сушке при т-ре выше 100 С, иногда с изменением окраски. Плоти. 1,7- 2,8 г,см', в зависимости от природы катиона и кол-ва кристаллизац, воды; увеличивается при переходе от П.
аммония и Ха к солям РЬ (для П. аммония плоти. 1,72 г,'см', т.пл. 265 — 270'С). Плохо раств. в воде (кроме солей 15 и Ха), ограниченно-в орг. Р-рителях, не раста. в або. бензоле, что используется для их выделения. П. метазлов — ВВ, менее мощные, чем тринитрофенол и триыытротолуод (тротил). Обладают значит. чувствительностью к мех. воздействиям (удару, трению); наим. чувствительность у П. аммоним, наибольшая-у пикрата РЪ, к-рый по чувствительности близок к инициирующим ВВ (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
