И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 260
Текст из файла (страница 260)
П-рибознл-5-фоафата, источником к-рого является 5-фосфорибозил-1-пнрофосфат. Образующийся при этом оротидин-5'-фосфат (оротндиловая к-та; Ч1) подвергается декарбоксилироеанню с образованием уридин-5чфосфата (урациловой к-ты). Последний превращ. в уридлнтрнфосфат (УТФ), нз к-рого образуются цнтидинтрифосфат (путем замены в УТФ группы ОН в положении 4 на группу ХН ) и тнмидинтрифосфат (метнлированием УТФ в положение 5). О.к.— фактор роста (незаменимое пищ. в-во) для нек-рых микроорганизмов, неспособных к ес синтезу. У человека и животных осуществляется биосинтез этого соедо н поэтому О.
к. не является для них витамином. Эндогенный синтез О.к. полностью покрывает физиол. потребность в ией организма. Однако в условиах, пред»- являющих повыш, требования к интенсивности синтеза нуклеотидов и нуклеиновых к-т (напр., в период интенсивного роста, после операции, кровопотерь), необходимо ее дополнит. введение.
В иром-сти О.к. получают окислением 4-метилурацнла. Ее определение осуществляют микробнозогичсски с использованием )лсеоЬаа(Ыив чп18апсив 09, спектрофотометрически (после предварит, вьщеления методами хроматографии) или ферментативными методами. О.к. в виде оротата калия применяют в медицине при заболеваниях сердца, печени н др. случаях, связанных с нарушением белкового обмена. Лини Расина И. М „а ап. Вата«а«и, М, №74, г. 47Е-87. В.
Ю. Сииричее. ОРТО, МЕТА, ПАРА (сокращенно о, м, л), обозначения полоиения двух заместителей гл, обр. в бенэольном ядре (1,2-орта, 1,З-мега, 1,4 — пара). Аналогичные обозначения приняты также при наименовании саед. ментанового ряда. Префиксы «орта» и «мета» яспозьзуют в тривиальных назв. к-т и их производных с разя. степенью гидратации. Ортоформы-к-ты, содержашяе мака. число групп ОН при центр.
атоме, напр. Н48!Ос[8!(ОН)с! - ортокремниевая к-та, либо гидратир. формы иск-рых орг. к-т, напр. НС(ОН)э-ортомуравьиная к-та, С(ОН) -ортоугольная к-та (укаэанные к-ты усэ ойчивы в виде эфиров; см. Орлгеэ05ггры). Метаформы к-т-дегидратир. формы ортокислот, иаир, Н,ЯОэ-мста- кремниевая к-та.
Префикс «пара» используют для обозначения продуктов полимеризации, напр. (СХ)„— парациан, (СН,СНО)„- паральде гид. Префиксы «орта» и «пара» применяют для обозначения двух состояний водорода. ОргТОЛЕВЫ вЂ” КИНГА РЕАКЦИЯ (Кинга р-цня), синтез Х-замешенных пнридина, содержащих во 2-м положении боковой цепи карбоннльную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода; 813 ОРТОНА 411 ВС(О)СНе+15+ ы" [йс(О)СНенсбнб]Г+ + [С5НбХН) Г Н = А1Е й'СН СН, циклоалкил, Аг, гетерил Р-цию обычно проводят в избытке пиридина при 50- 100'С. Конечный продукт выделяют перекристаллиэацией (напр., из этаиола). Вместо иода во мн. случаях удается иапольэовать бром. Выходы, как правило, высокие (при К = Аг близки к 100аге).
Механизм р-ции включает первоиач. образование иодметилкетона, к-рый алкилирует пяридиш С 4Н 5С (О) СН вЂ” ' — ' — у СбН 5С (О) С На — '-е ~СбнеС(О)СН5!»[СбН5С(О)СНэХС5Н5)1 Это подтверждают многочисл. примеры синтеза пиридиниевых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация О. — К. Р. — взаимод. пиридииа с саед» содержащими активир, метиленовую или метильную группу, напра С,Н,Х + 15 + 2,4.(05Ы)сбН»СН» -» -» [2,4-(оэХ)СбнэСНаХСене) 1 В р-цию, подобную О.— К.р., вступают раэл. азотсодержащне гетероциклы, напр. николин, хинолин и нзохинолин.
Образующиеся в О.— К.р. пиридиниевые соли могут использоваться лля получения к-т (р-ция Кренке — Кинга, р-ция !), азотсодержаших гетероциклов (2), а такие 2-оксоальдегидов (Крелке реакция): [йс(О)сненсене)1 + ХаОН + СеН6ОН + Нео — ' (!! — »- ВСООХа+ ХСбне+ СН50 + Ха! 60-00 ! с(о)сн Н О.— К.р. и ее модификации используют в препаративной практике. Р-цию открыл в 1899 Дж.
Ортолева, позднее она изучалась Ф. Кренке и Л. Кингом. Лиы и!пб Ь..Ы Атег Саепг зоси 7944,ч 66 № б р 894-95 таы»с, 7944, ч. 66, № 9, р. 7677; Кгонпсе р., иапбеи. Снеы. °, 7969, Вб 75, Еб 4, а 787-Ы; Намет е„ыаеаепао А., «Снеги. Ксчи, 796«ч. 64, № 4, р. 474-95. г.и. д б. ОРТОНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение Х-галогенацилаиилидов в смесь е- и л-галогенациланилидов под действием к-т, напр.: Ас Хна! Аснн й 2)не Н н,! Ас СнэСО, Сно, С8Н6СО н Н.е й=н, Сна, Сане, С1, Вг, ХОе н Ые На! С1, Вг, репе! Обычно дзя осуществления перегруппировки используют Х-галогенацетиланилиды, а в качестве р-рителя используют воду илн уксусную к-ту (разб. либо ледяную).
В образующейся смеси продуктов преобладает ларя-нзомер. 814 ной к-ты (тетраэтнлортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.— бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раста. в этаноле и днэтиловом эфире, не раста. или плохо раста. в воде. свойспм нккоторых Ортоэвнров бе гзе Моа. м. Т. «вп., 'С/мм рт. ет. ,.н Асн,, АсХН К -Н) К АеХНа! б=::- 136 15 113 5/760»ч !Ю,25 160-1612760 ),ОЮ) ),ЗВ6О 0,9186 1,3928 Одры )Л<ЕВ 0,9676 1,3793 0,8909 1,3922 Цввов )лп72 248,35 224,2/760 )м,)2 )ш,а-)ю,в/)ю 148,20 143/)60 190,28 93/30 1,4000» 1,4948' 176,25 161/160 196,24 72-760,5 Прв 25'С. '* Т.пл. -5,5'С.
ИК спектры О. имеют характеристнч. полосы при 1000- 1200 см ' (С вЂ” О). В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.: Аенн Вг' =;ССУ, ,О, О 1 нос(о)су, К С(ОК)з »К С(О)ОК е ~К СООН + КОН Н,О Н,О С(ОК)4 — о (КО)зСΠ— 2КОН + СОз О. алкилируют при нагр.
карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты. Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гриньяра образуются ацетали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.: АеЯН Вг + су~соон КС(ОК) к" КК'К»С(ОК) — Кзс(К)ОК С(ОК) "' К»С(ОК)з вх-Кзс(ОК)2" —" Ацетали получают также взаимодействием О.
с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.: К С(ОК)з + К С (О) К т'«К СООК + К С (ОК)зК О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.: КС(ОК)э + СНЗХУ А КОС(К')=СХУ + 2КОН Х и У = СХ, ХО и др. 8!б 412 ОРТОНОВОЛАКИ О. п. происходит также в апротонных р-рителях (напро в хлорбензоле) при каталитич. действии карбоновых к-т или фенолов. Миграция галогена, также как при О. п., осуществляется при УФ облучении (т. наз.
фотоперегруппировка Оргона) и при нагр. с бензоилпероксидом (в этих случаях происходит гомолиз связи Х вЂ” На!). Механизм О.п. включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион 1) с послед. образованием мол. галогена, к-рый галогснирует ароматич.
кольцо с образованием смеси орлго- и пара-изомеров: АсХН АсНН вЂ” К ) + К На< В апротонных средах О.п. протекает внутримолекулярно через стадии протонирования субстрата, гетеролитич, расщепления связи Х вЂ” На! и перегруппировки образующейся ионной пары (Н) в я-комплекс БН н распада последнего: ,.н АеХВг Аен Вг + СрзСООН СРзСОО 1 ! 1! В перегруппировку, подобную О.п., вступают Х-галогсн-Х-ацетилнафтиламины, а также Р))ХС!з (в последнем случае образуется 2,4-дихлоранилин). О. п. открыта Г. Бендером в 1880 и подробно нзучалась К. Ортоном начиная с !899. Л2 »2 г Н н гол э л К .. Теоретвчее«яе основы органнчеекоб заман, пер, е англ., 2 вэл., М., 1973, е. 739 — 43; Со)а 2 ив Р.
О. [а. о), «Сапв), 1. Самп», 1981, ч. 59, М 5,р.йе-)О;ипа ' а С.К.,О 1« Р.В.,«).огбсвеюл,)98а,т.аз, Ы 26, р. 5225-29 к.я. яюггре. ОР'ТОНОВОЛАКИ, см. Ноаолпчпые смолы. ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокарбоновых и ортоугольной к-т общих ф-л К'С(ОК)з и С(ОК)„ где К-орг. радикал, К' — Н или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСНз),— триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилортоформиат), С(ОСзНз) -тетразтиловый эфир ортоуголь- 8!5 Тетрамегвлортокарбоват С <СОН,>„ Тетраэтвлортокарбоват <Осзиз» Тетра п ропп порт о карбонат С<ОС,Н,), Тряметнлорговормват СН <ОСН,> Трнмтечорто~юрмаат СН <ОСгН )з Тря пронял арто фа рмаат Ой<ОС,Й), Трвбугцз оръзоормват Он <Ос,н,), Трвчетнлоргоацетат СН,С<Оси,>, Трнэтюортоацегат сн,с <ос,н,>, Трваннвлортоацетат СН,С<Оси-СН,>, Тряэтйлортопропвонат С,Н,С<ос,й>, Трам«галарт обонял ацетат С»Н,СН,С <ОСН,), Трвметялортобенэоат с,н,с<оси,), ззз,зв 132-133/21,5 0,8682 ),а)м 120,15 107- 109/760 0.9438 1,3859 162,22 144- !46/760 0,8847" 1,3980 156,18 145-147/760 0,94!О" 1,4328 182,21 Н4-! 15)25 1,0637* 1,4858» При взаимодействии О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
