И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 264
Текст из файла (страница 264)
По др. схеме щелочной р-р ОзО, обрабатывают ХН4С! и получают соль Фремн [09От(ХЙ4)4] С1т. Ес сушат, прокаливают в атмосфере Н, при 700-800 С и получают О. в виде губки, к-рую затем измельчают и обрабатывают для удаления примесей фтористоводородной к-той. Получают О. 99,95%-ной чистоты.
Применение. О.— компонент сверхтвердых и износостойких сплавов с 1г (опорные штифты, вращающиеся оси точных приборов, прецизионные малые контакты и др.), с 1г и Ки (шарики перьев авторучек), с ]Хг и Мо (катоды термоиоиных диодов), с Рд (злектрич. контакты): компонент композиц. материала (Р Со. Х1, электрич.
контакты). О. открыл С. Теннант в !804. Лпт. Металлургия осина, А,-А., !98! Сь~ таяне тнт прп ет Планы мьм попсы л.м. ор м ОСМИЙОРГАНг]ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Оз — С. Известны О.с. для Оз(0] и Оз(П) с координац. числами 5 и б. Связь Оз с орг, лиганлоч осуществляется по о- и к-типу. О.с. более устойчивы, чем соответствующие сосд.
Ре и Ки, что обусловлено большой прочностью связей Оз — С и Оз — Оз. Большинство О. с. синтезированы на основе ОзО, 09С1„0з(СО)„Оз,(СО), и их производных. Осн. методы синтеза О.с., содержащих о-связь Оз — С: взаимод. карбоннлатов Оз с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами либо галогенидов Оз с КББ КаА1; окислит, присоединение по связи С в Н.
напр.. Ха,Оз(СО)4+ 2СНзХ [Оз(СО)~(СНа)з] (Х = Вг, 1) [09С]л(Р]таРСНтСНлРРЬ ) ) ! 2СНз1д [Оз(СН,)г(РЬтРСН~СН~РР]гт) ) О ОзС1,+ 4Р(ОРЬ), ~~ ~ )„.ОРЬ „О, ОРЬ н ь ь ь= р(орь) Из др. Методов получения о-комплексов используют внедрение олефииа по связи Оз — Н, протонирование или метилированнс формальдегидных и тноформальлегидиых комплексов, присоединение НС! к винилиленовым комплексам Оз. г)~-Тио-, т]'-солено- и ц'-теллуроацнльиыс, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Оз стабнльвы и хорошо охарактеризованы.
Эти сосд. М,б.получены окислит. присоединением альдегидов к саед. Оз(0) нли алкилированнем гетероалленов, напр.: [Оз(СО)т(РР]т!)а) + СНгО [Оз(СО)е(РР]тз)г(т]~ СНа=ОЦ 825 27 химическая ааи, т. 3 ОСМОМЕТРИЯ 417 [Оз(СОМРР]т )а(ц -С5а)1+ Сна1 [Оз(СО)~(РРйа) (ц'-5 СБСН )+) 1 Используют также нуклеоф. атаку (напр., СН,МВВг) по СО-лиганду, присоединение 5Н, 5сН, ТсН к хлоркарбеновым лигандам и присоединение 5, 5е, Те к карбиновым лигандам.
я-Комплексы Оз (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят саед. типов; [Оз(СО) (ХО)(РР]т )а(1.Ц РР (1.-алксн, алкин~, [Оз(СО)4(ц~-аллен)], [Оз(СО)з(ц'-диенЦ, [Оз(т]- диан)Сей,), [Оз(СО),(РРВ,)а(ц'-алкинЦ. Получают нх обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфн. нового лигандов. Олсфиновые и диенкарбонильныс комплексы можно получить также при УФ облучении Озз(СО),л в присут.
соответствующих непрсдельиых соединений. Аллильиые и циклопентадиенильные О.с. получают из галогенидов Оз и аллильных и циклопентадиенильных производных нспсреходных металлов, напр.; [Оз(СсНгз)С1л]„+ СлНаМВВг [Оз(СаНтг)(Ц-С!На)з) Оз(СО),С!, + С,Н,Ха [Оз(СО),(т]-С,НеЦ Ха,09С1, + СайаХа [Оз(ц-С,Нс)г) Осмоцен [Оз(С!На)л] значительно менее изучен, чем ферроцсн и рутеноцен. Ареновые комплексы Оз получают восстановит. Методами, иаира ОзС!, + СеНе+ А1+ А1С!а [Оз(тгСеНе)аз~+ Хорошо изучены трехыщерные комплексы Оз, в к-рых орг.
лигаид связан с атомами Оз многоцентровыми о- и я-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийарганических соединений. В отличие от Ки я-лиганды в трехьядерных комплексах м.б. связаны и с одним атомом Оз. Кластерные О.с. с числом атомов Оз > 4 практически не изучены. Специфич. особенность Озз(СО),з — образование кластеров с более высокой иуклеариостью, в частности карбидных, иапрл Оз,(СО)ы Оза(СО),е+ Оза(СО)!!С+ Озе(СО),е+ + Оза(СО)лз + Оз,(СО)ттС +— Лм . Методы зламентооргаымесюй «амяя.
Кобальт, нясель, платаноаыс металлы, под обпь ред. А. Н, Нмьмслоаа н К.А. Комс!иова, М., !978, е. Згз; Соптргсьенпт«огяспоматаПи оЬепаигу, т. 4, Оя!. [а. о], г9вз, р. 967 !044. В В. Крлаыл. ОСМОЛ (смолье), просмоленная древесина хвойных пород (преим. сосны, реже кедра), разделенная на куски и очищенная от коры„грунта и гнили. Наиб. значение имеет пнсвый О.-естественно просмолившаяся в течение 1Π— 15 лет после рубки леса ядровая часть выкорчеванных пней, вюпочая крупные корни. Получает распространение заготовляемый одновременно с древесиной при рубке леса О., к-рый искусственно просмаливаю! 1 — 3 года путем подсочки деревьев, сочетаемой иногда с введением в место ранения стимуляторов смоловыделения (напро водных р-ров карбатиона).
О, содержит !3%е и более смоляных и жирных к-т и их кислородсодержащих производных, 3 — 5',4 монотерпенов, терпеновых спиртов и др. О.— сырье гл. обр. для каняфольно-экстракц. произ-ва (см. Пегахимил), а также для произ-ва скипидара, сосновой смолы пиролизом О. Из ! т О. обработкой орг. р-рнтелями (обычно бензином) с послед. переработкой экстракта получают 75-120 кг канифоли, 25 — 35 кг скипидара и 3 — 7 кг флотац. Масла. Произ-во О.
в СССР 464 ма)год (1989). леп.. Гордон л., сааорпос с., лысое в, технолога» н оборудосанне лееоянмлтсегпя пронааодога, 5 «тд., М., !988. и и. Цг емяяяое. ОСМОМЕТРИЯ (от оса!ос и греч. гие!гео — измеряю), совокупность методов определения осмотич. давления я. Измерения проводят с помощью приборов — осмометров разл. конструкций.
В них р-р (или дисперсионная система) отделен 826 418 ОСМОС от чистого р-рителя мембраной, проиицаемой для р-рителя (дисперсиой среды), ио иепроиицаемой для растворенного в-ва (дисперсиой фазы). Измеряют избыточное давление, к-рос должно быть приложено к р-ру. чтобы предотвратить его самопроизвольное разбавление диффуилирующим сквозь мембраиу р-рителем. В статич. осмометрах иепосрелствеиио измеряют это давление после достижсиия ра!гиовесия по высоте столба жидкости, к-рая устанавливается в результате проникновения р-рителя через мембрану в р-р, В дииамич. осмометрах измеряют зависимость скорости перехода р-рителя через мембрану от перепада давлеиия по обе ее егоровы (т.
иаз, противодаалсиия р). Скорость днижеиия р-рителя ш становится равной пулю при р = ьь Обычно строят графич. зависимость мы/)Р) и путем экстраполяции до ш = 0 находят осмотич. давление. О. используют при расчетах аппаратов обратного осмоса, ио оси. приложеиие ее состоит в определеиии мол, массы полимеров. Согласио закону Вант.
Гоффа (см. Осмос), осмотич. давление равно противодавлеиию, к-рос иужио создать иад илеальиым или бесконечно разб. р-ром, чтобы выравиить хим. потенциалы р-рителя в камерах до и после мембраны. Такое давление формально вычислают по тому же ур-иию, что и давление идеального газа: яУ= пЯТ, где и .число молей раствореииого в-ва, У-объем р-ра, Я-газовая постояииая, Т або.
т-ра. Это ур-иис можно записать в виде: я/С = Я2)М, где С- коицеитрация растворенного в-ва, М -его мол.масса, Отклонение от илеальиости приводит к зависимости величины я/С от концентрации С. Согласно статистич. теории Флори Хаггииса, для разб. р-ров полимеров справедливо выражсиие: х/С = ЯТ(А, + А,С + + АьСь + ...), где А;- величииы, связанные с вириальйыми коэф., учитывающими лвойиые. тройные и др. взаимод.
р, /1 ) молекул; А, —, Аа = — ~ — — р), Аа = —, где М, и М М,ра «,2 Зигрь М вЂ” мол. массы р-рителя и полимера соотв., р, и р-их плотности, р-коистаита, характеризующая взаимод. полимера с р-рителем. Преиебрегая коицеитрац. членами высших порядков, получим: ят ятр, /1 — = — + — ',(- — р) С, С И Мра(2 т.е. ур-иие прямой в координатах я/С-С. Тангенс угла наклона этой прямой равен ЯТР, ('/а — р)/М,ра, что исполь- зуют для иахождсиия всличииы р. Для определения мол.
массы измеряют осмотич. давлеиие ряда разб. р-ров с разл. концентрацией исследуемого поли- мера в одном и том же р-рителе и экстраполируют зави- симости я/С = /(С) до значений С = О. Поскольку полимеры полидисперсиы, то найденная мол. масса является усредиеи- иой по числу молекул. При измерениях пользуются как статич» так и дииамич. осмометрами. Статич. методы характеризуются относит. большим временем установления равновесия, так что ииз- комол.
примеси успевают равиомерио распределиться по обе стороны мембраны и поэтому ие оказывают влияния иа резулътаты измереиий. Однако возможна адсорбция поли- мера мембраной, что снижает точность определения мол. массы. При использовании дииамич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
