И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 268
Текст из файла (страница 268)
В зависимости от назначения О.о, должны обладать сродством к волокну, устойчивостью к свету, стирке, поту, повыш. т-ре, к действию к-т, щелочей, окислителей и восстановителей; совмещаться с компонентами, входящими в состав препаратов для заключит. отделки, н отбеливаемымн материалами, напр. пластмассами. О.о. применяют в осн.
( 60%) в качестве добавок к моющим ср-вам, а также для отбеливания хлопка, бумаги, лубяных волокон, шерсти, шелка, кожи, меха, искусств. н синтегнч. волокон, мыла, пластмасс, лаков, воска, жиров и др. Их используют при приготовлении косметнч. ср-в, при хим. чистке, изготовлении светозащитиой оберточной бумаги, для нанесения невилнмьзх при обычном освещении меток и в люминесцентной дефектоскопин. Введение нек-рых О. о.
в полимерные материалы повышает устойчивость последних к разрушающему действию УФ радиации. В иром.стя О. о. выпускают под разл. торговыми назвл белофоры (СССР), вобнтали, хосталюксы (Германия), гелиофоры (Польша), рнзюксы (Чехо-Словакия), белотексы (Болгария), унитексы, тннопали (Швейцария), бланкофоры, ультрафоры, флюолайты (Великобри- тания) и др. Мировое произ-во О.о. 60-80 тыс. т/год.
Л»м Ем»кззп»в А. Г., 0»зтссзп о Е«зкваюшнз мпззсзм к «з певи»- некие» ззззиизьиоа прозпштни«сз», М.. Зэ З. Взнзатзрзмз» К„Х»ик» синг«з»чзззих «рз«итзлзя, »зр. с з»г»., з. В. л., з977, «329-4ЗЭ, Петров»» ц н., «х»м. »р«м.сзьь !974, ж Й, с э-зй ГГ. Баку «т. ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ЗЕМЛИ (отбелнваюшие глины, сукновальные глины, фуллерова земля), горные породы с резко выраженными сорбц. св-вами, обладающие способностью обесцаечивать разл. в-ва вследствие поглощения высокомол.
в-в (пигментов, смол и др.). К О.з. относят бентонитэвые глины (бентониты) и кремнистые породы осадочного происхождения, состоящие полностью илн более чем на 50%» из кремнезема (ЯО,). Бентоиитовые глины состоят в осн, из минералов группы монтмориллонита общей ф-лы (Ха Са) ол(А1,Мй,ре), з((81,А!)»Озо)(ОН)з пН,О, реже палыгорскита МйзА)з(ЯзО»](ОН)з.
ЗН,О. Они легко образуют водные коллоидные р-ры, характеризуются высо- 837 ОТВЕРЖДЕНИЕ 423 кой обменной емкостью, сорбционной и каталитич. активностью, По составу обмениваемых катионов различают шелочные, щел.-зем. и смешанные глины. Щел.-зем. глины обладают достаточной активностью в естеств. виде и перед применением подвергаются лишь термич. активации (прокаливание при 150-400 С для удаленяя адсорбир. воды; оптим, т-ра прокаливания определяется для каждой глины отдельно). Щелочные н смешанные глины подвергают кислотной активации, т.е, обрабатывают разб.
серной или соляной к-той при нагр. и перемешиванин. В результате отбеливаюшая способность этих глин возрастает в 2 — 4 раза. В СССР бентонитовые глины имеют «местные» назв. (на Кавказе, в Средней Азии и Крыму) — асканит, аскангелзч гиляби, гумбрнн, ханларит, кил, нальчикнт. В отличие от глин, кремнистые породы не активируются. Основу их составляют кремнистые остатки диатомей (простейших водорослей), радиолярий и губок, мельчайшие округлые тельна, сложенные опалом и халцедоном, глинистое в-во и минер. зерна (глауконит, кварц, полевые шпаты). Наиб. широко в качестве О.
з. применяют диатомнт (состоит гл. обр. из опаловых створок диатомовых водорослей; содержит от 62 до 97% ЯОз), трепел (сложен преим. опаловыми и халцедоновыми тельцами, содержит > 98% ЯОз) и опоку (содержит до 98% аморфного ЯО,). Общая порйстость уменьшается в этом ряду от 92 до 25 — 55%. В 1970-х гг. в иром.сти начали использовать прир. чеалиты — водные алюмосилнкаты щелочных и щел.-зем. металлов, обладающие открытой каркасно-полоспюй структурой. О.з.
применяют гл. обр. для очистки нефти, растит. масел, жиров, уксуса, вин, фруктовых соков, витаминов, антябиотиков и водм. Сахарная иром-сть использует в осн. диагомнт. О.з. селектнвно адсорбируют асфальтово-смолистые в-ва (иногда в кол-ве 9-12% от массы сорбента), а также серную к-ту, сульфокислоты и эфиры, присутствующие в маслах после нх кислотной очистки.
Прнр. цеолиты широко црименяют для очистки иром. сточных вод от ионов аммония, 'токсичных и радиоактивных металлов (Нй, РЬ, Еп, Сб, йг, РЬ, ()), а также для очистки вод, используемых прн нефтепереработке, для питьевого и пром, водоснабжения. ОТБОРА ПРАВИЛА, см. Квактовые переходы. ОТВЕРДИТЕЛИ, см. Опмерлсденив. ОТВЕРЖДЕИИЕ, необратямое превращение жидких реакцнонноспособиых олигомеров н(нли) мономеров в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. Процесс получения эластичных сетчатых полимеров (резин) из каучуков наз. вулказзиэачией. В результате О. фиксируется структура и обеспечивается заданный комплекс св-в реактопластов (см.
Пластические массы, Композисиокпые материалы), герметиков, клева (см. Клви синтетические), лаков (см. Лакокрасочные покрытия), компаундов полимерных. Осуществляется О. путем взаимод. функц. групп отверждаюшихся мономеров и(или) олигомеров (также и композиций на их основе) между собой или с функц. группами спец. в-в (отвердителей), входящих в структуру образую. шихся сетчатых полимеров. Отвердители — полифункциональные саед.(напр., ли- и полиамины, фенолы, глнколи, ангидриды ди- и тетракарбоновых к-т).
К отвердителям относят также радикальные инициаторы (орг. пероксиды, диазосоединения), вызывающие О. олигомеров, содержащих ненасыщ. группы, и катализаторы ионной полимеризации (третичные амины, к-ты Льюиса или др.), ускоряющие О. олигомеров, имеющих ненасыш, нли цнклнч. группы. Инициаторы О, часто используют в сочетании с ускорителями (нафтенат Со или др.).
Нек-рые отвердители могут содержать в молекуле как реакционноспособные, так и катализирующие группы, иаир. производные трнэтаноламина. Кол-во отвердителя определяется кол-вом функц. групп в нем и в олигомере; а кол-во инициатора нлн катализатора — их активностью и обычно составляет 0,1 — 5%. Для замедления О. используют янгябиторы полимеризации. 838 424 ОТВЕРЖДЕНИЕ О. проводят под действием тепла, УФ или др.
излучений, при повыш. или пониж. давлении, на воздухе или без доступа О,. Механизм реакций О. зависит от природы фуикц. групп в мономере или олигомере (смоле), типа отвсрдителя, инициатора или катализатора н условий проведения процесса. По механизму поликонденсации происходит, напр., О. фенола., карбамидо- и меламино-формальд. смол, по механИзму полиприсоединения — О. эпоксидных смол первичными и вторичными аминами, по механизму радикальной полнмсризации-О. олигозфиракрилатов, полиалкиленгликольмалеинатов (фумаратов), олигоэфиров аллилового спирта, по механизму ионной полимеризации -О. эпоксидных смол третичными аминами, комплексами ВРз — амин, по механизму циклотримеризации-О. смол на основе мономеров, содержащих ацетиленовые, нитрильиые или нзоцианатные группы.
При О. часто протекает песк. разных р-ций. Кроме .гого, О. может сопровождаться побочными р-циями, напр. гидролизом я(или) окислительнодеструктивными процессами. Образование сетчатого полимера при О. происходит в гомог, или гетерог. условиях. Гомогениые условяя реализуются при О, по механизму поликонденсации нли полиприсосдинения. В этом случае О. подразделяют на две стадии — начальную, до образования непрерывной сетки (геля), и конечную-после гелеобразования до предельных степеней превращения. На конечной стадии О.
образуется аморфный густосетчатый полимер. Степень превращ. в начале гелеобразования, кол-во и параметры мол, структуры геля и химически не связанных с ним молекул (золя) рассчитывают статистич. методами с учетом функциональности и соотношения исходных реагентов (см. Фуикяиаиаяьиасть лаяимераа). С увеличением их функциональности и приближением соотношения к стехиометрическому начало гелеобразования смещается в сторону меньших глубин превращений. Негомогенные (михро- или макрогетерог.) условия О. значительно более вероятны, чем гомогенные, особенно в случае О.
смесей полифункцион. олигомеров разл. типов друг с другом или с модифицирующими компонентами. Мнкрогстерог. характер О. обусловлен локализацией геле- образования в микрообластях (микрогелеобразованием) вследствие агрегирования компонентов отверждаемой смеси или инициирования р-ций по локальным активным центрам при отсутствии фазового расслоения композиции. Если происходит фазовое расслоение, процесс О. приобретает макрогетерог. характер, когда р-ции протекают в разных фазах, и на конечных стадиях О. образуется многофазная структура. Гетерог. условия О.