И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 266
Текст из файла (страница 266)
1?. »ееее. ОСНОВАНИЯ НЕОРГАНЙЧЕСКИЕ, см. Гидрокеиды, Киево<им и основания, ОСНОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИЕ, орг. соедч используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним относят нейтр. основания (третичные аминм, амидины) н аиионные основания [алкоголяты и влкнл(иля арил)амяды щелочных металлов, металлоорг.
соед.). К специфнч. тяпам О. о. относят также ангидрооснования (см. Киево?яы и основания) и яеевдооенования. О. о. применяют прежде всего для ионизация саед. по связям Π— Н, )ч( — Н, С вЂ” Н. Ионизнрующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК, (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами -р-рнмость в орг. р-рнтелях, что позволяет применять О.о. в неводных средах.
27в Соедивсоис Ф-ла (С,Н,)гы Триэтипамип 10,67 снг-1 1.сн, сна ~он» 1.2,2.6,6-Пентаметилпнпсрлдин 11.25 сн, 1,5-Дна»авион»ло 14.3.01»он-5- ен (ДБН) -(г Метилат натри» Этнгмт ва рив мдпгг.Були»ау «алн» динтопропнламид лата» Бупмлит»0 сн,она с н.она »р»(с.н,ок Всн ),сннны ,*н,ы' !6 -10 19 35 -40 лг , сг 1 сн сн, — Л- ) ! сн, сн ' ° (Сзнз)»ССООС»Н» ! сос н (сн) 832 420 ОСНОВНОЙ Прололнппм табл. Третичные амины относят к мягко действующим основанипм, в отличие от щелочей они не вызывают гндролиза сложнозфирных связей или лабильнъгх связей С вЂ” На!. Напротив, у анионных оснований ионизирующая способность намного сильнее, чем у щелочей. Широкое применение в орг.
синтезе находит триэтиламин. Так, ацилирование 1-метилимидазола в его присут. протекает в положение 2. Роль триэтиламииа заключается в ионизации связи С-2 — Н в катионе 1-ацил-3-метилимидазолия. что обеспечивает перенос ацильной группы к атому С-2: При О-ацилироваиии фенолов для ионизации связи Π— Н используют пириднн или его 4-диметнламинопроизводное; напр., в присут. последнего ацетилируется мезитол: О н ОСОСН3 сн, сн, СН; ~„СН5 + (сн,со),о сн сн Для дегндрогалогенирования саед., содержащих чувствительные к щелочам н др. сильным основаниям группировки, применяют ДБН, к-рый, напр., превращает хлорацетилены, содержащие сложнозфирную группировку, в сопряженные енины: НС ССН»СН(С\)(СН»)аСООСН3 е -е НС=ССН=СН(СН,),СООСН, Для изомеризации ацетиленов с неконцевой тройной связью в ацетилены с концевой тройной связью используют 3-аминопропиламид калия )4Н»СН»СН2СН»)т)НК( СН5(СН2)»СяжС(СН2)»СН» СНз(СН2)11С— = С К Вес большее применение находят т.
наз. пространственно- затрудненные О. оо напр. 2,6-ди-трет-бутилпиридин, пента- $31 метилпиперндин и др. Благодаря экранированшо основного центра алкильными группами, они практически не проявляют нуклеоф. св-в, т.е. не взаимод. с льюнсовскимя кислотными центрами (положительно зарюкеннымн а~омами угле рода, иоиамн металлов н т. п.), ио сохраняют способность прнсоедивпь протон. Так, пентаметнлииперидин [С»Н»)Ч(СН»)5], полностью лишенный способносгк алкилироваться, с успехом яспользуется для связывания галогеноводорода прн исчерпывающем алкилировании алкнламннов: Кл)4Н Ф 2КХ+ С»Не)т)(СН»)5 -е [Кз)цйз]Х + С5Н»)4(СН»)5 НХ Пространственно-затрудненные зтилдяциклогексиламин н этилдинзопропиламин (основания Хюнига) рекомендовано использовать для превраш. и-галогенир. простых эфиров в внинлалкиловые эфиры (выход > 80%)1 СНЗСН(С1)ОС»Н» е СН»=СНОС»Н Вен,)гсн),нс,н, -нп Нек-рые О,оо получившие назв.
протонных гарпунов, обладают уникальной способностью ионязировать слабые к-ты по связям С вЂ” Н, не затрагивая щ и этом др. лабильные группы. Так, под действием диизопропиламида (л 4,6-дихлорпирнмидин подвергается не нуклеоф. замещению подвижных атомов С1, а мегаллированию: Аналогично действие тетраметилпяперидида Е) (ф-ла 1), к-рый металлирует сложные эфиры карбоновых к-т, со- держащих а-Н-атом, не затрагивая сложно-эфирную груп- пировку: (.! 1)С»Н,СОС! (с»Н»)гснсоосгн» вЂ” г (С»Н»)»ССООС»Н» — - е 2) Н»0 О. о. яногда яспользуют для активации металлоорг. соединений. Напр., активносп бутиллитня значительно повышается в присут.
1,4-диазабнцикло[2.2.2]октана (ДАБЦО; Н) яли тетраметилэтилендиамнна (ТМЭДА), что обьясияется координацией )т(-атомов этих саед. с ионом лития, к-рый таким образом отделяется от карбаниона и не так сильно нейтрализует его отрндат. заряд. сн,,~ ) сн, сн, Й сн, Е) 1 8 См. также Алкоголяты, Еб-бис-(Диметиламииа)нафталин, Металлааргаиичесдие соединения. Лпм.г Филер Л., Фн»ер М., Реагегпм дла прилип»о»ого спите»а, пер. с англ., т 1-7, М., 1970-78; Обпмя органа»ее»а» «пил», пер. с ввгл., т.
3, М., 1962. с. 53-77; напоет в., «нппосус(сп, (мг, т. м, »рент»1 1»пе, р. 411-19. Л.Ф. и р». ОСНОВНОЙ ОРГАНЙЧЕСКИЙ СИНТЕЗ (тяжелый орг, синтез), иром. Многотониажиое пронз-во орг. в-в. Включает нефтехим, синтез (см. Нефтехимия), занимающийся пер- вичными синтезами на основе продуктов переработки нефти я прир.
газа, а также ряд многотоннажных произ-в, отличающихся от тонкого органического синтеза сравнительной малостадийностью. Продукты О. о. с.-синтетич, углеводороды (этилбензол, толуол, стирал, бутадиен и др.), галогенопроизводные, спирты и фенолы, альдстиды и кетоны, простые эфиры и алкиленоксиды, карбоновые к-ты и ях эфиры, нптрилы и амины, сульфокислоты н др. По применению продукты О. о. с. разделяют на промежут. в-ва орг. синтеза, мономеры и вспомогат, в-ва для получения и переработки полимеров, синтетич.
топливо и масла, присадки и спец. жзшкости, р-рители и экстрагенты, ПАВ, хим. ср-ва защиты растения и др. О. о. с. зародился в кон. 19 в. на базе продуктов переработки каменного угля (арены, ацетилен, СО), а затем интенсивно развился в 40-60-х гг, 20 в. на основе переработки нефтя и прир. газа (парафины, олефины, арены, ацетилен, СО). Представляет собой мощную отрасль иром-сти, отличающуюся высокой динамичностью. Для нее характерно большое разнообразие получаемых продуктов, используемых технол. процессов и оборудования, применение автоматизяр. систем.
Б.ч. отрасли сконцентрирована на крупных производств. комплексах, включающих непрерывные и высокоавтоматизир. агрегаты большой единичной мощности (до 200-500 тыс. т/год). Мировое произ-во продуктов О, о. с. ок. 180 млн. т/год. Важнейшие задачи О.о.с.-разработха и освоение прогрессивных и наиб. экономичных ресурсо- и энергосберегающих малоотходных технологий, безопасных для человека и окружающей среды. В этих же направлениях идет совершенствование уже существующих произ-в. Линг Ананасов С. В., Виивакоиа т.
П., Патшкии Я. М., тсхнохогвс ннУтсхнмячсского синтеза, 2 изв., М., 1988; неяснее Н. Н., Химик н тсхионопм ссноеного оргаммсакого н нефтехимического синтеза, С нзн,. М., З 988. н.и.льют . ОСНОВН)з(Е КРАСЙТЕЛИ, водорастворимые соли орг. оснований, днссоцинрующие в воде с образованием окпашенного катиона и бесиа. аннана [СГ, БОез, (СОО), НСОО, СН,СОО и др.). Природа авиона влияет на р-римость О. к.
в воде и др. полярных р-рителях. Нанб. растворимы формиаты и ацетаты. Нек-рые О, к, вьптускают в виде двойных цинковых солей. По хим. классификации, О. к.-преим. азакрастлвви, азиновыв красители, арилмвттгавьгв красите.т. О.к. обладают сродством к субстратам амфотерного характера (шерсть, натуральные шелк н кожа, синтетич.
полиамидпые волокна); окрашиванне производят из водных р-ров; красители удерживаются на волокне ионнымя связями. О. к., применяемые для крашения полиакрилони грильиого волокна, выделены в отдельную группу т.наз. катиаииых красителей. К целлюлозным волокнам О. к.
сродством не обладают. ио могут окрашивать их после предварит. обработки волокон протравами (см. Пратравиыв красители), к-рые образуют с О.к. нерастворимые в воде соединения. О. к. существуют всех цветов (черный, как правило,-композиции из оранжевых, красных. зеленых, синих красителей); они обладают большой красящей способностью, яркостью, но низкой светостойхостью (исключение составляют катионные красители я соли О.к. с гетерополикислотами).
Производят О.к. в вцде жидких форм или порошков, последние в зависимости от назначсння могут разбавляться декстрнном пли др. инертными разбавителямн. Наиб. пред- почтит. выпускная форма О.к. — 20- 30 о-ные р-ры в разб. СНзСООН нли НСООН в смеси с антифризами (гликоли или их эфиры). Р-ры О. к. должны быть стабильны прн хранении и морозоустойчивы; они удобны в применении, легко транспортируются и дозяруются. Для крацгения натуральных волокон О.к. почти не применяют, оии не удовлетворяют совр. требованиям по устойчивости окрасок к лействию света и мокрым обработкам. Их используют а осн. для окрашивання иетекстильных 8ЗЗ ОСОБО 421 материалов: бумаги (особенно сортов, получаемьгх из древесной массы и содержащих полифенольные саед.); кожи, дубленной растит, таннинами или предварительно окрашенной красителями анионного типа; для изготовления чернил и штемпельных красок; окраски туалетного мыла; для сигнальной н маркировочной окраски удобрений и ядохимикатов, протравлениых нли сортовых семян.
Азиновые и арнлметановые О.к. используют в лазерной технике, нек-рые флуоресцирующие О.к.-для сигнальных и опознават. знаков, рекламы и т. и. (см. Фвуарвгчируюигив красители). О. ко обладающие достаточно высокой светостойкостью, применяют для изготовления полиграфич. красок (см. Лаки аснавиыв). Спирторастворимме О.к. используют для окраски изделий, для к-рых не требуется высокая светостойкость (игрушки, алюмнниевав фольга н т.п.)„а также для печатания этикеток, надписей и рисунков на упаковочных материалах. Из-за повыш. токсичности О. к. печать по упаковочным материалам для пищ.
продуктов регламентируется органами здравоохранения. При действии разб. щелочей иа водные р-ры О. к. выделяются своб. основания, к-рые хорошо раста в нек-рых р-рителях (беизиловый спирт, феноксиэтанол) и используются в произ-ве чернильных паст. При сплавлении оснований О.к. с жирными к-тами (олеиновой, стеариновой и др.) получают соли, хорошо р-римые в жирах, маслах, парафине, ароматич. р-рителях; их применяют для изготовления полиграфич, красок, копйровачьных бумаг и др. Лейкосоединения О. к, широко применяют в качестве цветообразующих компонентов реактивных и термокопировальных бумаг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
