И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 258
Текст из файла (страница 258)
Металлоконструкцяй, трубопроводов и др. оборудования). Суспензии О.м. применяют также в качестве теплостойкнх клеев (напр., в высокотемпературных тетподатчиках), герметиков (при изготовлении йроволочных резисторов, трубчатых электронагреват. элементов) и связующих (для получения асбапласаиткав, спзеклопласптикав и волакниптав). !1рсссматериалы применяют в качестве злектроизоляц.
материатов конструкц. назначения; их осн. св-ва: О„25 — 35, О, 80 — 100 МПа, ударная вязкость 2-4 (пресспорошки), 6-9 кдж/м' (волокыиты). Изделия формуют прямым холодным или горячим (150-180'С) прессованием, отверждают при 270-350'С и дополнительно при 500'С, в случае эксплуатации ыри т-ре выше 500'С. .7кю.. Ортвнаеиликетиые вштернвлы, «к ееойатвз я тинолапте примененяе, Л., (979; Харитонов Н.
П., Кротиков В. А., Оатравакнй В. В., Ортвноенлнкзтные «омпазицня. Квтвлот.опрело'пиве, Л., (98Ц ГОСГ 9.406-М. Единая пюпмв зашиты от «орразян я атереняв. Поврмтнв ортвиоевлнввтяые. Телннчеатие зребовенне н зитодм иепытвннй, М.. (988. й. Л. Критмкеа. ОРГАНОСИЛОКСАНЫ, кремнийорг. саед, со связямя Я вЂ” Π— Я. Различают линейные О., напр.
дисилоксаны КзЯОЯКз, трисилоксаны КзЯОЯ(кзЮЯкз и т.д., органоциклосилоксаны (ф-ла 1) и О. клеточного строенин (П). 408 ОРИЕНТИРОВАННОЕ Прололнение саблины Соединение т, ол., т. «но., 6 лэе С' С' Гексамегилликлагрнсилоксан Г~О,47овГ««О,)Ъ 64,5 (34 (,(3 Окгаметвдли«оогеграснлоксан гс«г(гм«««го (7,5 (75,8 0,956 (,396 (,3.диамниа-),3-лнбеннлднматнлдиснлоксан (Н„НЯ(С,НВ(СН,)],Π— 46 (30' ),07! (,54! (,3.Длэтоксйтетоаметнллиюлоксьи Сан«об((СН«)эоз((СН«) ОС,Н, (6! 0878 ),388 ' При ! мм рг.сг.
В ИК спектрах О. присутствуют характеристич, полосы, соответствующие валентным колебаниям г!39)чшы ЯОЯ при 990-1170 и 450 — 630 см '. В спектре ЯМР 3! хим. сдвиг б для !(СНэ), З!О), — 9,9 м.д., для др. линейных и циклических О. Ь от -23,0 до — 19,7 м.д.
О., не содержащие функц. групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и злектроф. агенты расщепляют связи Я вЂ” Π— Я и Я вЂ” С по гетеролитич. механизму. Осн, путь синтеза О.— гидролитич. конденсация кремнийорг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди- и трихлорорганосиланов, напр.: НΠ— „З)Х:"нхе —...З)-0-81-, (Х=С1, ОА)Х, ОАс в 89.) 2(СНэ)88!С1+ "(СН3)88!С!в+ Н80 8 -НС! — гсчгьа(агсчго(;.ьн с,+$ак и 9 О. получают также гетерофункцион.
коцденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. оргаиосиланов с дигидроксидиорганосиланами, напр.: РВЗ1С! + РВ88!(ОН) (РВ )З)ОЗ«(С()(РВ) Элементоорганосилоксаны получают гетерофункцнон конденсацией а,съдигидроксиорганосилоксанов с А1(ОЕ)э ТЦОЕ)4, Ег(ОЕ)е, В(ОЕ)э В(ОН)э или с моно- и лихелат ными алкоксипроизводными металлов, напр.: НО(81(йэ)О)„Н + (Е'О) Т(йэ НО ((81(йэ)О]„Т1(Кэ)О)ей' й — алкнл, арил, Е'-бутил, й" — хелатныс ацетилацетонатные и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения О.
используют р-цию динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.: СН, РВ Н«0(З)(РВ)(СНэ)0)в!Чн+3!С( — ь СНэ .1. 1. С! -Нас! Рвь:3. ~Н,С( О. широко используют в виде рабочих жидкостей (см. Кремндгюргалические жидкости), масел и паст в разя. системах, приборах и механизмах; теплоносителей н охлаждающих агентов.
Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс с повьпп. тепло- и 807 дугостойкостью, а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны — в произ-ве самосклеивающихся лент, герметиков, ацгсзивов, как компоненты зластомерных композиций; ферроцснсодержащие О. рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких О., аитиоксидантов и поглотителей УФ излучения.
Мировой объем произ-ва О. и материалов на их основе 000 тыс. т/год (1987). О полимерных О. см. Кремиийоргаг)ические лолимеры. Л г. Воронков М Г., Милен«овне В.П., Юиелевскна В.А., Сила«сановав салль. Новосиб.. )976; Олнгааргаиссилаксаиы. осд реи М. В.
Соболевского. М.. (985. См. «скис ллг. орн сг. Кг мнм рга е г гдв ем г. В. ж Елмьлисе. ОРИЕНТИРОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ, состояние тел из линейных полимеров, характеризуемое тем, что оси достаточно протяженных распрямленных участков цепных макромолекул, составляющих эти тела, расположены преим, вдоль нек-рых направлений-осей ориентации, Так, в »ленках лолимерных могут реализоваться вцаы плоскостной ориентации: двухосная, радиальная. Простейший и наиб, распространенный вид ориентации линейных полимеров-одноосная ориентация. Ориентир, полимеры широко распространены в растит.
мире (напр., древесина, хлопок, лен) и животном (сухожилия, мышечные ткани, шерсть и др.). Практически всюду в природе, где требуются прочные и гибкие элементы структуры, они формируются из ориентир. полимеров. В технике ориентир. полимеры получают в осн. ориентац. вытягиванием (на десятки-тысячи процентов) нзотропных полимерных тел, нагретых выше т-р стеклования. В результате цепные макромолекулы, хаотически (статистически) ориентированные в исходном теле, под воздействием внеш. направленного растягивающего усилия приобретают ту или иную степень ориентации. В аморфном гибкоцепном полимере ориентир, состояние является неравновесным и, чтобы его зафиксировать, необходимо охладить полимер ниже т-ры стекловання, не снимая расгягивающего напряжения.
В случае гибкоцепных кристаллизующихся полимеров О.си. можно считать равновесным ниже т-ры плавления крисгаллитов и снятие растягнвающего напряжения при т-ре вытяжки не ведез к разориентации, т. к. кристаллиты образуют ориентир. каркас, сохраняющий аморфные участки полимерного тела в О.с.п. При получении ориентир. гибкоцепных полимеров двухступенчатым методом вначале осуществляют ориентацию р-ра нли расплава полимера. Этого достигают созданием потоков с градиентами скорости (поперечным или продольным), в результате чего длинные цепные молекулы ориентируются преим. вдоль направления потока.
Происходящая при этом кристаллизация фиксирует достигнутое состояние, что приводит к образованию ориентир. полимера. Послед. вытягивание в твердой фазе доводит полимерный материал (или изделие) до сверхвысокоориентир. состояния. Для жесткоцепных полимеров О.с.п. Валяется равновесным и достигается двухступенчатым методом; вначале при сравнительно умеренной т-ре вытягиванием из р-ра формуют ориентир. «заготовку», затем следует термообработка при повыш. т-ре, приводящая к значит. увеличению ориснтац.
порядка в полимере (явление типа направленной кристаллизации). Ориентир. полимеры содержат характерные надмолекулярные образования — фибриллы — с поперечным размером 1Π— 100 нм и протяженностью нс менее 1 — 1О мкм. Одноосноориентир. полимерные тела отличаются высокой аннзотроиией мех., акустичо оптич., электрич. и др. св-в. Поэтому чувствительные к анизотропии методы (напр., дифрактометрия, ЯМР, ЭПР, ИК спектроскопия, акустоспектроскопия, измерение двулучепреломления) эффективны при изучении ориентир. полимеров. Последним присуща также характерная аномалия термич, расширения: отрицат. коэф. расширения вдоль оси ориентации. Это связано с поперечными колебаниями распрямленных участков цепных молекул, амплитуда к-рых много больше, чем продольных колебаний, а также с конформац.
«скручиванием» ориентир. 808 участков макромолекул в аморфных областях, что ведет к сокращению размеров этих областей вдоль оси ориентации полимера. Важное техн, св-во ориентир. полимеров-повыш. прочность прн растяжении и жесткость вдоль оси ориентации при сохранении достаточной гибкости. Это обусловлено тем, что вдоль осн ориентации работают гл. обр. хим. связи, в перпендикулярном направлении-межмолекулярные. Так, теоретич. значения о,р и модуля продольной упругости Еа для волокна составляют соотв.
20-30 и 250 ГПа; дяя техн. ориентир. полимерных волокон о ., 0,5-1,0 ГПа, Е! 20-50 ГПа; для высокоориентир. волокон сг „ 5- !О ГПа, Е! 100-150 ГПа, что близко к теоретич. значениям и является большим техн. достижением. Высокие мех.
характеристики в сочетании с низкой плотностью, хим. и термич. стойкостью (этим отличаются жесткоцепные полимеры; они содержат циклич. группы в основных цепях макромолекул) определяют все более широкое использование ориентир. полимерных волокон: тросы, канаты, ткани, армируюшие элементы в разнообразных композиц. материалах и др. В технике широко распространены, напр., полиамидные, полиолефиновые, полиэфирные, полиимидные, полиакрилонитрильные волокна.
См. также Волокна химические, Формование Химических волокон. Лтгг Марпкнн В. А., Маслакова Л. П., Налмолекулврнал структура полимеров, Л., 7977; Саерквмсокомолулваме полнмерм. пол рен А. Чн(мррн, И. Управ, пер. с англ., Л., 7983. л.и. Слгчлер. ОРНИТЙН (2,5-диаминопентановая к-та, п,б-диаминовалериановая к-та, Отп) Н,Х(СН )вСН(ХН )СООН, мол.м. !32,!6; бесцв.
кристаллы; т. пл. 1)-0. и Ь-(У. 140'С, гидрохлорнда Р, 1.-0. 233'С (с разл.); лля 1.-0. [пЯв + 11,5' (6,5 г в 100 мл воды); раста. в воде и зтаноле, плохо раста. в дизтиловом эфире. Прн 25 'С для Ь-О. рК. 1,94 (СООН), 8,65 (2-МНг) и ! 0,76 (5-МНг)1 р1 9,74. По хим, св-вам О.— сильноосновная а-аминокислота. Для проведения селективиых р-ций по 5-аминогруппе используют медную соль О. С к-тами О, дает два ряда солей, напр. с НС1 — гидрохлорцц и дигидрохлорнл. При действии на О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
