И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 257
Текст из файла (страница 257)
вибрации и звук в 2-4 раза выше, чем у стеклопластиков, и в 1Π— 40 раз выше, чем у алюминиевых сплавов. Для арамидыых О. характерна низкая диэлектрич. проницаемость (е 3,7 — 4,2) в широком диапазоне частот (! кГц-1О ГГц); !88 0018-0025, р„5.10" Ом.см, р, 5 10" Ом, дугостойкость 120-!30 с, электрич. прочность 250-380 кВ/см.
Теплопроводность О. (наполнитель-ткани, жгуты или нити) в направлтзии, перпендикулярном слоям, составляет 0,012 — 0,020 Вт/(см К), а коэф. линейного термич. расшнреыия вдоль волокоы можнет иметь отрицат. значение (напр., от — 2 10 а до — 4 10 а К '). Для арамидных О. характерна высокая хим. стойкость к действию орг. р-рителей, смазочных масел, жидких топлив и воды. Арамндные О. на основе полиимидных и феиольыых связующих обладают огнестойкостью и низким дымовыделением при горении. Связующим в термопластичных О.
слу;кат, напр., полиуретаны, полиэтилен, полипропилен, фторопласты, ПВХ (табл. 2); содержание наполнителя 2-70;4 по объему. Упрочнение термопластов синтетич. волокнами в ряде случаев позволяет повысить ударную вязкость, улучшить сопротивление усталости н растрескиваыию под иапря;кением. Технология произ-ва О.
и изделий из них такая же, как стеклопластиков (см. Полимерных материалов переработка). О, широко применяют: в авив- и космич. технике, авто- и судостроении, машиностроении для изготовления элементов конструкций, пулезащитной брони, радиопрозрачного материала; в электро-, рацио- и электронной технике-для обмотки роторов электродвигателей, произ-ва электронных плат с регулируемой жесткостью и высокой стабвльностью размеров; в хим.
а)алзиностроении-для произ-ва трубопроводов, емкостей; для произ-ва спортивного инвентаря и в др. отраслях пром-сти. ,тыыл наполннтелн дл» полимерных аомпознпвонвтех матерналол пер. е англ, под ред. Г.с. каца, д.в. Мнллапхн, м., 197 н компознцнонные маы- 802 406 ОРГАНОСИЛАЗАНЫ Та 6 .. 1.-СВОЙСТВА ТЕРМОРЕАКПВВНЫХ ОРГАНОПЛАСТНКОВ УКАЭАННОГО СОСТАВА Полламнлнсе. оолнлфлряае нлл поллакрллонвг- рнльнае воаакно н фенола формальх смоаа Полнапннлсппртавое волокно л фсналоформальд.
смола Покататель Арвмндлас волокно н ааакснлнаа смола явка», кпу г ткань' уубмное твгнь пень мат, бумага Плота, гуама . Прочность, Мпа нрн рвстаження . нрн юглбе . прв сватая . Молуль увругосгл прн растянсвнн, ГПв . Относит. удппвеяю, % . Ударная вюкоагь, «Днгмг . 1,2-1,3 1.! 5-1,3 1,2- 1,3 1,24-1,33 1,25-1,38 1,32 70-80 1!О- 130 140-150 100-200 100-! 80 75 ХП-ЗОО 160-250 НО ! 500-ЭКО 500-700 200-300 200 250 500-700 300-400 150-250 50-90 1,7-2,2 315 2,5-8 !О-ХГ 500-0Ю 11-15 3-8 ж-35 1,7-2,4 16-35 Табл.
2;СВОйСГВА ТЕРМОПЛАСГНЧНЬ1Х ОРГАНОПЛАСТНКОВ УКАЭАННОГО СОСТАВА соответствующих алкокси-, арокси- н гидроксипроизводных и силоксаиовых группировок, напр.: Полпамлд- Полньтн- Полатпвен- Фтаро- 6,8 + ткань мя + руб. тсрефталат + пласт + ю враюм- ленок полк- + ткань нл + ткань аа ньи ваяв юннлспнр оолалтллсн. вмльгялел«он талое во- терефталат. юыфтзлат. локно ного ао.
ваго аолоклоапа ав Покататель Полнамад- 6,8 + рублсвм арамлдвае волок- но ЗВОН 2 —" 510К -НН вЂ” 5!ХНЕ!†НН С! Е ~~ 5!ОН'-Н вау' г'8!ОБ 1,10-1,20 1,20 1,76 0,98 Плотность. гямг Прочно«гь. мпа арн растапрн югнбе Молуль упругасгн прв й! Уларлаа в пкасгь, «Двум' 1.Ю При действии НС1 цикло-О. расшепляготса ДО диОРганодихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование О.
в зависимости от условий р-цки приводит либо к диорганоди(органоамино)силанам, либо к новым Х-замешенным циклич. соединениям: !30-150 450-550 140 78 (К Б!ХН) — г» К Б!(ХНК) (К Б!ХКЪ При действии изоциаиатов (или изотиоцианатов) на О. образуются силилзамещенные мочевины. Щелочные металлы (напр., в жидком ХН,), их амиды, 14А!не, орг. соед. 1.! и др. Металлируют О. по атому Х: 26 рналм. Спрн лампи, под Ред. д. М. Карпаласа, К., ! 985; Нвобьгвз Мгоогрокаее, сл Ьу О. Ьоьгп, и.т., 1982.
В. И. Гаво ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорг. соединения со связями Я вЂ” Х. Наиб. обшарив группа моноциклических О. общей ф-лы (КК'%ХК")„(и 2-4). Известны также полиэдрические О., напр, общей ф-лы [КБ!(ХК»),в)„(К, К', К" = алкил, арил, алкенил, л 4 или 6). О.-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристаллич.
в-ва (см. табл.), нек.рые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные О.-в-ва от вазелиноподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство О. раста. в инертных орг. р-рителях. Для поли-О. с метильными, метилвиннльными или метвлфенильными группами у атомов Б! характерны высокие термои влагсстойкосгь, алгезия к стали от 20 до 75 кггсмз, 18 8 = 0,000б-0,0031, 8 = 3,0 — З,б (20'С, 106 Гц). Органоцнклодисилазаны — одни из наиб. термостабильных кремнийорг. соединений. Линейные и циклические О. образуют комплексы с Врз, А!(С2Н,)3, Т!С!; Оо металлировавыые по атому Х;с диоксаном, дизтиловым эфиром, ТГФ, пири- дином.
На воздухе О. гыдролизуются. Стойкость О. к гидролизу обратно проггорпиональна их основности; электроыоакцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных св-в, напр. у [(Снл)38!31% При гидролизе О. с фрагментами ЯХНЯ образуются силоксановые связи ( иа 85%). В кислых средах скорость гидролиза увеличивается. О. реагируют со спиртами, фенолами, к-тами и силанолами с расщеплением силазановой связи и образованием 803 4[(СНз)38!)1ХН + 1 1А1Н1 -» [(СНз)з%)гХК| + ([(Снз)38!)2Х)1А! + 4Н3 О., содержащие металлы подгруппы хп, образуются р-цией обменного разложения в эфире: [(СН )~Б!)1ХХВ + МХ ([(СН )~Б!]1Х)гм М=гп, Сг), НЯХ=С1, Вг,1 В иром-сти линейные, циклич.
и лола-О. получают аммонолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосиланов,напрл (СНз)зЯС1 — '«(Снл)181ХНБ1(СНз)з (СН3)18!С12 — '' [(Снз)28!ХН). (н = 3 4) Зл СН381С13 + п(СН3)2%С!2 — '» нн, ([СН3 81(ХН)1 5 )3 (Сна)1 Б11 1Н) О. получают также гомоконденсацией амиыосиланов: 2кз 81ХНК' — + кк8!Х(к)Б!Кл -кнн, 1 * Прмввть прл мснслмаом оденсе 30-80 МПа, прочность прн сленге в плосмспг слоев 90-110 МПа, модуль упругости лра сдвне ° ввскостн ююв 2,0-2,! Гпа, прочаасть прл сматнн НО-КЮ МП .
Для синтеза оргаиоциклодисилазанов используют р-ции обменного разложения, а дпя синтеза )ч(-органилпроиэводных О. — пиролиз диаминодиорганоснланов при 200-450 'С: к, .к кзбпч(5.!)5((кт)р((1!)5(кзокз5(с!з к 5(р( р(5(к з з 22(Ш з,, з К 'К Я К,,К 5! 2КР(Н5((Кз)Р(НК вЂ” т — ю КР( Р(к -Е'КН,,з.,л Кл К Полн-О. могут быть получены каталытич. поликонденсацией цикла-О.
в присут. гцдроксидов металлов, )ч[Н4Вг и др. Применяют О. в произ-ве тшастмасс (связующие и пропнточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения двэлектрич. характеристик, адгезнвов, отвердителей эпоксидных смол, гядрофобизаторов ко;кн, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носытелей в ГЖХ, для т. наэ. силильной защиты в орг. синтезе. СВОЙСтвА НЕКОТОРЬ(х ОРГАНОСИЛАЗАНОВ ао 8а 'С/мм Гаиимеонлдненлвзеи (СНз! ЗШН5з(СНт)т Гекеематилцнклотрнайлезвв [(сн,>,якн), Октвметйлцвклатетрвешшзвв [(СНз)тЗЩН) дапеквмепицяклатетрвевлвзвн [(СН,!тй(КСИз), К.Хлоееевсамешлкшишзав Ксн,),я1,кс! К-Л итие тек азметнлдвеялаз пи [(сн,),5,),кы К.Йвтрийтекавметнпвиилазен [(СЙ,),З(! зККа К, К вке-(Трйметиланлнл)- затрепали цяююлиаил вши йсн,),як [я(сн,рд), Ыз 0,772 (,408 (38/456 0,9(9 (,444 (Ю/(0 0952 (,476 0,977 (,48! 38(2 56/(6 ! (5П' Вы!за 85/T 0,998 (,423' ' Т, пл.
70-7! 'С. ' Т. ол. (83 'С. ' 39 'С. ' Прн 45 'С. Л з париков С. Н., Воронков М. Г., лукавяп Э. Я., Кремиезлемеитоортзинчеекне еаелинеипт, Л, (966. Взреикян Ю. м., Вийтез и приме. пение полимеров циклолиаялюановой атруктуры. Обзорнея ниформецяк НиитЭХИм, м., 3977; хеиенлшввля л и. Апдрпп нов К. А..
текиалотия зшмантоартени иекик моиомерое н полимеров, 2 нтд М., (983. д. ж Емалзлвае. ОРГАНОСИЛИКАТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ (органосиликатные композиции), содержат матрицу из разветвленных полиорганосилоксанов и наполнителн — силикаты или оксиды металлов (преич. переходных). Силикатные компонентыгл. обр, мусковит, тальк, хрнзотил, оксидные-оксиды Сг(Ш), Т1(1 з/), Ре(П1) и дрй полиорганосилоксаны (см. Кремиийоргаиичеекие полимеры) м.
б. модифицированы орг, полимерами, напр. полиэфирными смолами. О. м. длительно работоспособны до 300-700 'С. При нагр. выше т-ры термодеструкции полвмерной матрицы (300- 500'С) превращ, в неорг. материал, не разрушаясь и сохранял на довольно высоком уровне эксплуатац. св-ва, однако стаыовятся пористыми и теряют гндрофобыосуь. Влагостойки; нестойки к действию коыц. р-ров щелочей и к-т (особенно при нагр.).
Обладают хорошей адгезией к металлам и сплавам, стеклу, керамике, бетону, штукатурке. Получают О.м. в виде суспензнй яеорг. компонентов в р-ре полямера (р-рители-толуол, ксилол), к-рые затем м, б. переработаны в пасты или прессматериалы. В виде суспен- 805 ОРГАНОСИЛОКСАНЫ 407 К ЦО-5((К,+~ 1 !К Атомы Я в О. могут быть связаны с галогенами, амино-, гыдрокси-, алкокси- и др. группами, напр. п,епдихлороргаиоснлоксаны С1[Я(кз)О)„8!(Кз)С1, а,ш-дигидроксиолигогыдрндоргаиосилоксаны НО [5!Й(К)О)„Н.
К О. относят также олигомернъте и полимерные гетероснлоксаны (кроме ЯОЯ содержат группу ЯКЯ, где К вЂ” двухвалентный орг. радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др, групыировки). О.— бесиа. жидкости нли твердые в-ва (см. табл.), раста, в орг, р-рителях. свойств~ некоторых Оргдносилоксдиов Соединение т. пл.. т. «ип., И' во' с с ' Гекеемептлдианлокаеи (сн ! зюя(снь Татаздекзметплтекаеаилокаен (СН,),Я [Оз((СН,ЗД.ОЯ(СН,), 3,3-люиор тетрвме тйлдианеоксаи СЦСН,БЯОБЦСН,),С! ададнклороктаметилтатрееилокее н 'с((сна,з! [озцсйь(,с( т,з-днзияялтетреметяллнаилошии '[(СН, СННСНВ,Я),О 806 -67 98,5 0,763 (,377 -59 245 5 0 89 ! !.394 — 37 (38 (,038 (,405 — 62 222 (,0! ! (,402 -997 !39 08(! (4(2 зин О.м.
применяют преим. для получения электроизоляционных (р до 1О" и 1О' Ом см при 20 и 700'С соотвй электрич. прочность 5 — 30 МВ/м; е 30 — 60; (8 8 001 — 010 при 50 Гц), теплозащитных (теплопроводность 0,30 — 0,60 Вт/(м К), С 0,6 — 1,5 кДж/(кг К)), атмосфера-, коррозионно-, радыапиоыностойких и защитно-декоративных покрытий. Покрытия нз О. м. наносят аналогично лакокрасочным покрытиям, отверх(дают црн 180 — 270 С (3 ч) илы введением отвердителя (напра тетрабутоксититана полисилазана) при т-ре выше — 20 'С (при окраске фасадов, защите от коррозии строит.