И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 255
Текст из файла (страница 255)
Цейэеля метод). Последняе определяют разными методами — гравиметрически (в виде А81) или ). иметрически (иодометрия, кислотно. основное твтрование. Аналогично можно определять и сложные эфиры карбоновых к-т. Для идентификации С,— С -алкоксигрупп образующиеся алкилиодиды лреврашают в четвертичные аммониевые саед., к-рые анализируют методами тонкослойной нли бумажной хроматографии.
Определение эпоксигрупп основано на их р-ции с хлористым водородом с образованием хлоргвдринав; по завершении р-пин избыток НС1 оттитровывают р-ром щелочи. Дла определения карбонильных саед. (альдепщов и кетонов) наиб. часто применяют оксимирование, т. е.
их превращение в оксимы при взаимод. с гидрохлор1щам гидроксиламинш выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровывают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавливают с помощью индикатора или потеициометрическн), Существуег большое число модификаций этого метода. Альдегиды можно определять также по р-цни с бнсульфнтом На с послед. кислотно-основным титроваиием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ай", р-цню с гидразинами и образование оснований Шиффа.
Хнноиы восстанавливают хлоридом Т)(ГП) нлн сульфатом Ч(Щ избыток восстановителя определяют титриметрнческн. Хнноны можно определять также иадаметрнчески. Для определения карбанавых к-т и их солей наиб. часто применяют кислотно-основное тнтрование в неводных средах. Для анализа производных карбоноаых к-т разрабатано большое число методов. Ангидриды после их гидролиза до к-т титруют р-рами щелочей.
В случае анализа смеси к-ты и ее ангидрида кислотно-основным тнтрованием определяют сумму обоих в-в, а затем проводят р-цию ангидрида с морфолином или анилином и оттитровывают выделившиеся к-ты. В последнем случае можно также определять избыток основания титрованием р-ром НС1. Аналогично определяют галогенангцдрнды нли их смеси к-тами. При этом вместо р-ции с аминами часто используют взаимод. галогенаигилрида со спиртом с послед. раздельным титрованием своб. карбоновой к-ты и выделившейся галогеиоводородиой к-ты р-ром щелочи. Определение сложных эфиров карбоновых к-т основано на нх гидролизе р-ром щелочи„избыток к-рой оттнтровывают р-ром к-ты. Малые кол-ва сло;кных эфиров обычно определяют спектрофотометрически в виде Ре(П1)-солей гидроксамовых к-т, образующихся при взаимод.
слохшых эфиров с гидроксиламнном. 796 Для определения азотсодержащих орг. в-в предло'кено большое число методов. Саед., способные восстанавливаться (нитро-, нитрозо-, азосоединення), определяют титаноили ванадатометрически: добавляют избыток р-ра соли Т) ПП) или Ч(П) и непрореагировавгпий восстановитель оттитровывают р-ром соли Ре(П1).
Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НПО ) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амннм мо кно определять, как и гидроксипроизводные, цо р-ции их адилироваиия. Для определению первичных ароматич.
аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединення. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их М-ннтрознрованию и также применяется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спекгрофотометрическн. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НС1О в неводной среде исходной смеси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные аыины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловым альдепгдом (титруется сумма вторичных и третичных аминов).
Ддя определения солей арилдиазония р-ром анализируемого в-ва титруют навески азосоставляющей (3-мстил-1- фенил-5-пиразолона, м-феннлендиамина и др.) или прибавляют к анализируемому р-ру р-р азосоставляющей, избыток к-рой оттитровывают р-ром ХаХОг в кислой среде. В случае анализа диазосоединений возмохшо также применение газометрич. анализа, основанного на разложении исследуемого саед.
с выделением г(„объем к-рого измеряют. Иногда, как и в случае анализа аминов, диазосоедннения определяют по р-ции сочетания с послед. спектрофотометрич. определением образовавшегося красителя. Гидразины и тнолы обычно оггитровывают иодометрически. В случае тиолов можно использовать также взаимод. их с солями серебра нля кислотно-основное титрование. Орг. сульфиды окнсляют бромид-броматной смесью, избыток к-рой определяют титриметрически. Широкое распространение для качеств.
и количеств, функ- дион. анализа получили также избирательные и достаточно чувствительныс методы ИК спектроскопии и ЯМР. Возникновение стереоспецифического анализа орг. в-в во 2-й пол. 20 в. связано с развитием хроматографич. методов. Для разделения энантиомеров чаще всего предварительно проводят р-цию между анализируемыми в-вами н оптически активными реагентами с образованием диастереомеров, к-рые затем разделяют методами газо;кидкостной или высокоэффективной жидкостной хроматографии на колонках с оптически аативиыми неподвижными фазами. Молекулярный анализ орг. в-в основан гл. обр.
на применении хроматографии и разл. спектральных методов, к.рые позволяют устанавливать строение орг, соединений. Фазовый анализ, позволяющий качественно и количественно анализировать кристачлич. формы орг. саед., проводят С помощью ргитггиаграфии И ллгктраиаграфии. Рентгеновский структурный анализ позволяет устанавливать с высокой точностью структурную ф-лу орг. в-ва, определить длины связей между атомами и углы меяшу связями. Перечисленные выше методы анализа основаны на прямом определении анализируемых в-в или полученных из них производных.
В О. в. а. часто применяют также косвенные методы. Так, напр., карбоновые к-ты мохсно выделить из анализируемой смеси в виде труднораспюримых серебряных или.др. солей н затем методом атомно-абсорбц. спектроскопии или рентгена-флуоресцентного анализа опреде- 797 ОРГАНИЧЕСКИХ 403 лить кол-во соответствующего металла; по результатам такого анализа можно рассчитать содержание карбоновой к-ты. В жидкостной хромато~ рафии эффективно использование косвенного детектирования разделяемых в-в, при к-ром к подвижной фазе прибавляют активный компонент, образующий с продуктами разделения или с хроматографируемыми в-вами легко детектируемые соединения. Приемы анализа и используемая аппаратура зависят от конкретной задачи О.
в. ал определение основного в-ва смеси, орг. или неорг. примеси в орг. в-вах, орг. примеси в неорг. в-ве или анализ сложной многокомпонентной смеси в-в. Методы О. в, а. широко используют при разработке технологии пром. произ-ва орг, продуктов и в процессе самого произ-ва для разработки методик анализа сырья„ вспомогат. в-в, проме:кут. продуктов на разных стадиях произ-ва, лля контроля производств. процесса, готовой продукции, сточных вод и газовых выбросов, для идентификации примесей в проме"куточных и конечных продуктах, а также для разработки аналит. методик, обеспечивающих проведение необходимых кинетич.
исследований. Во всех случаях необходимо выбирать опгим. варианты методов анализа и их сочетания в соответствии с требованиями к экспрессности, воспроизводимости, точности и т.п. При разработке аналит. части нормативно-техн. документации на сырье, вспомогат. материалы и готовую продукцию прежде всего устанавливают минимально необходимое и достаточное число аналит. показателей.
К таким показателям относят т-ру плавления, р-римость, содержание осн. в-ва в продукте, к-рое определяют првмым методом (обычно титрнметрическн с применением нотенциометрии) или косвенно, вычитая нз массы всего продукта массу примесей, определяемых хроматографич. (чаще всего), злектрохиы. или спектрофотометрич. методами.
При использовании функпион. анализа для определения осн. в-ва обычно выбирают методику, предусматривающую определение этого в-ва по функц. группе, образовавшейся на последней стадии его получения. При йеобходимости, когда анализируемое в-во получают многостадийным синтезом, его определяют по разным функц. группам. Аналит. методы, выбираемые для анализа сырья и готовой продукции, обязательно должны обладать гл. обр. хорошей воспроизводимостью и точностью. Метолы анализа, применяемые в контроле произ-ва, должны быть экспрессиыми и непрерывными (напр., редоксметрия, рН-метрия, спектрофотомегрия).
В основе методик контроля процессов произ-ва орг. в-в часто лежит определение исчезающей функц. группы, т. е, группы, подвергающейся превращению на данной стадии произ-ва, что позволяет точно фиксировать конец соответствующей стадии. При этом широко используют тонкослойную, газо-жидкостную, высохоэффективную кндкосгную хроматографию, спектрофотометрию, электрохим. методы, цроточно-инжекц. анализ. Для анализа промежут.
продуктов произ-ва чаще всего применяют титриметрию, а для анализа реакц. смесей- комплекс хроматографич. и спектральных методов, в т.ч. хромато-масс-спектрометрию, сочетание газовой хроматографии с ИК фурье спектроскопией. Большое значение приобрел анализ объектов окружающей среды. При разработке соответствующих методик анализа осн.
требования к ним заключаются в высокой чувствительности и правильности идентификации определяемых в-в. Этим требованиям удовлетворяют хромато-массспектрометрия с использованием двух и более неподвижных фаз. В клинич. анализе (анализ крови, мочи, тканей и др. объектов на содержание лек. в-в, метаболитов, стероидов, аминокислот и т.п.) важным является не только чувствительность, точность и экспрессность анализа, но и воспроизводимость его результатов. Когда последнее требование имеет решающее значение, применяют хромато-масс-спектрометрию в стандартных условиях, а тапке высокопроиз- 798 26» 404 ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ водительвый проточно-инжекц, анализ и разнообразные фсрментныс мстолы, обладающие высокой селективностью.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
