И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 126
Текст из файла (страница 126)
Нзь токсичны; ЛДьо 260мг/хг (мыши, внутрибрюшннно). Ялм. см, срн ст. Наорал лмаоммнл. скс р НАТРИЯ ЦИАНИД ХаСХ, бсацв. ппроскопвчные крисгалльг, ниже !4,5 'С существует модификация с орторомбич. решеткой (а = 0,377 нм, Ь = 0,472 нм, с = 0,564 нм, пространств. группа 12ннн), выше-с кубич. грднецентрированной (а = 0,589 нм, г = 4, пространств. группа ГтЗт); АН полиморфного перехода 2,93 кДж/моль; т. пл. 563,7'С, т. кнп.
1497'С; плоти. 1,620 (6'С), 1,5955 (20'С), 1,!9 г/смг (850 С); Со 69,7 Дж/(моль Кь АНомо — 89,79 кДж/моль, АН~ 15,4 кДж/моль, АНо, 156 кДж/моль; ур-нне температурной зависимости давдсниа пара !яр (мм рт. сг.) = 7,4854 — 8154,2/Т (960-1770 К). Раста. в воде (36,8% по массе при 20 'С); АН о растворения 1,55 кДж/моль. Ниже 34,7'С кристаллизуется из воды дигидрат ХаСХ х х 2 Н,О, выше — безводная соль.
Раста. в метаноле (6,05% по массе при 15'С), плохо — в жидком БОг, этаноле, ДМФА. При растворении в жилкам ХН, образует аммнакаты, напр. ХаСХ.5ХНл. В водном р-рс постепенно гццролизустся с выделением НСХ; константа гидролиза 2,51 1О (25'С). При нагр. в водном р-ре разлагается на ХН, и НСООХа. Подобно др. цианидам щелочных металлов Е1.ц.
окисляется О, до ХаХСО или ХагСО,; с Б при сплавленин образует ХаХСБ, с галогенамн-галогенцианиды, с алкил- и арилгалогенидамн — нитрилы соответствующих карбоновых к-т, с со!ими переходных метадлов-днанидные комплексы, напр. Ха(дп(СХ) ). В герметичной таре Н.ц. стабилен, но во влажном воздухе разлагается СО до ХагСО, и НСХ. Н.ц. получают сплавлением Са(СХ), с углем и содой, взаимод. ХаХН, с углем прн 500 — 600'С, нейтрализацией синильной к-ты ХаОН с послед. упариванием водного р-ра н сушкой осадка; в лаборатории — чаше всего из комплексных цнанидов, напр, обработкой Кл(рс(СХ)о) разб. ХаОН.
Н.ц. — Реагент для извлечения Ап и Ай из руд и для поверхностной обработки металлов (см. Нианираеанией компонент электролитов в гальванотехннке; цианирующнй агент в прона-ве ннтрилов, изонитридов, красителей, пестицидов, лек. ср-в, ПАВ и пигментов; флотореагент; катализатор нек-рых р-ций, напр. бснзоиновой коцденсацни. Н.ц. высокотоксичсн; вызывает удушье нследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности; смертельная доза для человека 0,1 г; ПДК в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/мг, в атм.
воздухе 0,01 мг/мл, в воде О,! мг/л (в пересчете на НСХ). Длмс К!ск — Отмах слсгс7орс474, г 44., х. 7, НЯ, !979, р. Згс-37. См. тлнно лнх. нрн ст. Н рлл млоллалам. С. К Смлрлон 370 190 НАТУРАЛЬНЫЕ НАТУРАЛЬНЫЕ ВОЛ(.)КНА, то же, что аалакиа лриродныс.
!4АФТАЛЕВЫй АНГИДРИД (ангидрнд нафталин- 1,8-днкарбоновой к-ты), мол. м. 198,2, бссцв. нли светло- желтые кристаллы; т. пл. 275 — 276'С; плохо раста. в воде, диэтиловом эфире, бензоле, раств. в горячем этаноле, СН3СООН. При растворении в кипящем водном р-ре ХаОН или Ха,СО и послед. подкислении Н.а. превращ, в нафталин-1,8-дикарбоновую к-ту. Сульфирустся 25%-ным олеумом при 90-95'С в положение 3, прн 200-230'С-в положения 3 и 6; нитруется НХО, в конц. Н 8О4 при 30'С в положение 3, прй 55 С вЂ” в положения 3 и 6; хпорнруется в олеуме при !80— 200"С до тетрахлорпронзводного.
При кипячении с кони, р-ром ХН, превращ. в нафталимид (т, пл, 307-308'С). В щелочной среде окисляется КМпО4 до гемимеллитовой к-ты. В пром-сти Н. а. получают окислением ацеиафтена в паровой фазе воздухом прн 450-550'С в присут. Ч,Ос (выход 85%) нли в жидкой фазе кислородом прн 70-250'С в прнсут. ! -2% рсзината, стеарата или бората Мй, Со или РЬ, Препаративный лаб. способ: окисление аценафтена дихроматом Ха в разб. НгЗО при 200-210'С и лавлении 1,15- 1,45 МПа в течение 15 ч (выход 67%), Иногда Н.
а. получают нагреванием нафталин-1,8-днкарбоновой к-ты прн 160'С. Обнаруживают Н.а. по флуоресценции щелочного р-ра продукта его взаимод. с резорцином в конц. Н,ЯО4 при !30'С. Н.а. †сыр в произ-ве дисперсных красителей, синтетич. волокон, нафталин- и перилентетракарбоновых к-т, Н.а. раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей, кожу. Лнм донсллсоии. Хини» н геяналогия сослинсина ннутзлнвосога р лс, пер с англ., м., 1963, с. 486; ш1ипппс епсун1орнже, 4 Ана., во 9, трись»1оа 1975. 3. 1 55. Н.
и. Артамонова. НАФТАЛЙН, мол. м. !28,2; бесцв, кристаллы с характерным запахом; т. пл. 80,29'С (с возг.), т, кип. 218'С 87,6'С/1О мм рт. стс асса 1,0253, »Р45 0,9754; лгис 1,5898; Ср~ ! 59 28 Дж/(моль К); АН'„', 19,288 кДж/моль, и АН7,„43,5 кДж/ моль, АН,"„р -51584 кДж/моль, АНомр — 78,53 кДж/моль; р,р 4,05! МПа, г„„, 475,2 "С; а 2,85 (25'С); р 0(25'С, бензол). Хорошо раств.
в орг. р-рителях, плохо-в воде. Р-римость в воде; 0,019г/л (О'С), 0,0344 г/л (25'С). Перегоняется с водяным паром. Молекула Н. плоская; в отдичие от бензола, длины связей С вЂ” С (им) неодинаковы (см. ф-лу 1). В УФ спектре в этаноле 2„,„. (18ех) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320 (1,40).
р" ~~.749 Н.— КОИдсиенр. арОМатИЧ. уГЛЕВОдОрОд. Я Молекула Н. представляет собой 1О-я-электронную систему; электронная плотность у а-атомов С выше, чем у ()-атомов. Н. обла- 1 дает меньшей ароматичностью, чем бензол (см. Аро.чатинность), Моиозамещенные Н. существуют в виде 1- и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце наз. аиа-, положения 2 и 6 — а,чфи-, положения 1 и З-лари-положениями. Для Н. наиб.
характерны р-цни элсктроф. замещения. Н. нитрустся НХОз в р-ре Н1$04 при 60'С с образованием 1-нитронафтвлнна с примесью 2-ннтронафталнна (1,7- 4,5%); дальнейшее нитроваиие 1-нитронафталина при 80'С приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-линитронафталинов (1: 2). Хлорированне пропусканием С1 в расплав Н. при 110-120'С в присут. саед, Ре приводит к образованию 1-хлораафталнна (прнмесь ок. 5% 2-хлорнафталина); при т-рс до 150'С получается смесь полнхлорилов Н.
(т. наз. галоааксы), применяемая в качестве электроизоляц. материалов. Сульфирование Н. конц. НяБО при т-ре ниже 80 'С 371 приводит к 1-нафталинсульфокислоте, при т-ре выше 150'С-к 2-нафтаяннсульфокнслоте; прн действии 20%-ного олеума при 40'С 1-нафталинсульфокислота превращ. в смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее сульфированне к-рых 30%-ным олеумом при 90'С приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот (см. также Нафталинсульфакислаты).
Н. легко нступает в р-цию Фриделя — Крафтса. Так, при ацетилированнн в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется 1-ацетнлнафталнн, в среде нитробензола-2-адетилнафталин (выход 70%). Бензоилирование Н. под действием бснзоилхлорнда в прнсут. А!С1, в среде полнхлорбензолов приводит к смеси 1,5- (80%) н 1,8-(20%) дибензоилнафталинов.
Алкнлирование Н. идет обычно с низкими выходами; напр., прн взаимод. Н. с СН5С! при 25'С в СВ в присут. А1С1, с выходом 11% получается 2-метилнафталин. Н. алкилнруется также в положение 2 при пропускании его смеси с алкилхлорндом над А1зО при 400 'С. Алкилнрование спиртами в присут. А1С15 идет в р-положения с образованием смеси равных кол-в моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60 — 90%а), Хлорметилируют Н. нагреванием с хлороформом, ледяной СНзСООН, НзРО4 и конц. НС1 с образованием исключительно 1-хлорметилнафталина. Н. окнсляется и гидрируется значительно легче, чем бензол.
Действием СглОл в СНзСООН Н, окисляется до 1,4-нафтохннона (выход 43%), КМпО4 в воде при 100 'С- до фталевой к-ты, воздухом при 350 — 500'С в присут. Мо О или Ч,О5 — до фталевого ангидрида. При восстановлений Н. Ха в СлЙ5ОН в зависимости от условий проведения р-цни образуются 1,4-, 1,2-дигидронафталины нли 1,2,3,4-теграгидронафталин (тетралии). При действии Ха на Н.
в отсутствие влаги и возлуха образуется промежут, аннов-радикал зеленого цвета. При восстановлении !4 в тех же условиях получается дианион красного цвета. Каталитич. гидрнрование Н. прн 150*С (кат.-Х!) приводит к тстралину, при 200'С вЂ” к декагидронафтадину (данилину). Декалин образуется также прн гидрировании Н. при 120-180'С на платиновом хатализаторе. Н. прн нормальной нлн пониженной т-ре в отсутствие катализатора присоединяет С!л с образованием соси.
П. С малеиновым ангидридом при 100'С и давдении 10з МПа Н. дает алдукт П1 с выходом 78%; причем в случае алкилнафталинов атака проходит по замещенному кольцу. Известны также аддукты Н. с диазоуксусным эфиром (1Ч) и озоном (Ч). (.ф СООСгн5 Н. солержится в кам.-уг. смоле (ок. 10%) н нефти; напр., в нефти о.
Борнео 6-7% Н. В иром-сти Н. выделяют охлаждением фракции кам.-уг. смолы с т. кип. 2!Π— 220"С (т. наз. нафталннового масла); кристаллический Н. отделяют от примесей центрифугнрованием, очипгают промывкой НгБО4 (от тиофена) и разб. щелочью (от фенола), перегоняют. Из нефти Н. выделяют при переработке масла, получаемого хаталнтнч. риформпнгом бензина. Масло, содержащее Н. и алкнлнафталины, перегоняют, подвергают гидродеалкидированию при 700'С под давлением (1-5 МПа) нли при 372 НАФТАЛИНСУЛЪФОКИСЛОТЫ 191 550 — 650'С в присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
