И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 122
Текст из файла (страница 122)
До 5!2'С существует (3-ХазО, с гексагон, кристаллич, рсшептой (а = 0,6208 нм, с = 0,4469 нм, 8 = 3, пространств. группа Р62в), выше 512'С устойчив а-Ха,Оз, АН перехода а 5,36 кДж/молвя плоти. 2,61 г/смз; Со 89 Дхт/(моль. К); АНгг„17 кДж/моль, АНомн — 512 кДж/мол|И 5090 94 Дит/(моль.К). Н.п. начинает терять кислород при 311- 400 'С, бурно разлагается при 540'С, Раста. в воде с образованием ХаОН, Н О, и Оз. Образует кристаллогидраты 358 184 НАтрИя ХадОд ВН О, где л 2,4,8, ХадО, 2НдОд 4Н,О. С влагой воздуха и ИО~ реагирует, давая ХаОН, Ха,СО, и Ом с ХдОе при 20'С-ХаХО„с ХО-ХаХО», с БОд-Ха»БО . Н.л.— ояльный окислитель. Получают Н.п.
окислением расплавл. Ха кислородом воздуха, очищенного от СО, и высушенного. Применяют Н,п, для регенерации воздуха (ХадО, + СОд -и ХадСО»+ + !/2Од) в подводных лодках н дыхат. приборах изолирующего типа, водные р-ры — для отбеливания бумаги, тканей, целлюлозы; в аналит, химии — для перевода тугоплавких оксидов в растворимое состояние путем оплавления с Н. и.
Н. и, огнеопасен в присут. орг. в-в. Лмил Валило» Н.И., Псрохсидлые соси»иски» шсиотлых мстелло», М., 1ЕЗО. В, В. Сев«гмина. НАТРИЯ ПЕРОКСОБОРАТ (тетрагидроксодипероксодиборат дннатрия, перборат натрия) Хад [В (О ) (ОН)е). Образует гекса- и тетрагидраты Хад [В,(Од)д(ОН)е). лН»О, где л — соотв. 6 и 4. Гсксагидрат-бесиа. кристаллй с трнклинной решеткой; т. пл. 63,5'С; плоти. 1,731 г/ем*; АНое, — 4230 хДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления водяного пара 18р (мм рт. ст.) = 12,19-3286/Т(298- 318 К). Р-римость в воде (г в 100 г): 2,56 (20 'С), 3,20 (25 'С), 13,4 (50'С). Выше 50'С полностью обезвоясявается, безводный Н.и.
экзотермически распадается с выделением Од ок. 160 'С. В водном р-ре Н. п. подвергается обратимому пщролизу с образованием НдОд и [В(ОН) ] . О хим. св-вах см. Нероксоборалгы. Тетрагидрат-кристаллы с трнклинной решеткой; т. пл. 81,7 *С; плоти. 1,860 г/смз; АНом — 3658 кДж/моль. Р-рнмость в воде (г в 100 г); 2,18 (20 С), 2,67 (25'С), 7,0 (50'С); ниже 15'С метастабилен, в контакте с насыщ.
водным р-ром более устойчив, чем гексагидрат. Гексагидрат Н. п. получают взанмод. буры, ХаОН и Н»Од в водном р-ре с послед. кристаллизацией и сушкой; в момент кристаллизации происходит саморазогревание системы. Тетрагидрат Н. п. получают выдерживанием гексагидрата с небольшим кол-вом воды при 50 'С в течение песк. часов с послед. фильтрованием и вакуумной сушкой.
Объем проюва Н.п. (без СССР) ок. 0,5 млн. т/год. Н.п.— отбеливатель для тканей, соломы, компонент моющих ср-в, зубных порошков, косметич. препаратов, нек-рых лек. ср-в (напри для лечения ожогов), окислитель при крашении кубовыми и сернистыми красителями, катализатор и стабилдшатор при полнмеризации стирола, метилметакрилата и дрл его исподьзуют для обработки пов-сти металлов и полупроводников, генерирования Од и др.
ПДК в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м . В. Я. Росс«овский. НАТРИЯ ПЕРОКСОКАРБОНАТ (гндропсроксосольват карбоната натрия, перкарбонат натрия, коммерческое назв.-«лерсоль») ХадСО» 1,5НдОд-бесдв. малогигроскопичные кристаллы ромбич. сингонпи (а = 0,91824 нм, Ь = 1,575! 3 нм, с = 0,67272 нм, д = 8, пространств. группа АЬВ2); рентгеновская плоти. 2,144 г/смз. В кристаллич. решетке ионы СОз дсвязаны молекулами Н»Од посредством водородных связей в слои, мехсду к-рыми находятся ионы Ха'; АНом — 1474 кДж/моль, энергия отрыва 1,5 молекул Н,О» (газ) от молекулы ХадСО» !40,7 кДж/моль.
Н.п. конгруэнтно раств. в воде; р-римость (г в 100 г): ! 1,8 (О'С) и 14,7 (20'С); насыщ. водный р-р (рН 10,8) неустойчив при хранении-в течение суток почти полностью теряет активный кислород. По хнм. св-вам Н. П.подобен др. гидропероксосольватам (см. Нероксидлые соедымедвпя неорганические).
При непрерывном наг.резании быстрый распад Н.п. с сильным тепловыделением происходит ок. 140'С, конечные продукты распада-ХадСОз, НдО и Од. В отсутствие влаги прн комнатной т-ре Н.п. может храниться в течение песк. месяцев без потери активного кислорода, влага заметно ускоряет распад. Небольшие примеси соед. Ре, Мц Сп и др. переходных металлов катализируют распад Н,по добавка силикатов, трнлона Б и др. комплексонов, связывающих ионы тяжелых металлов в прочные комплексы, ингибирует разложение Н.п. 359 Получиот Н. п.
кристаллизацией из водного р-ра Ха,СО» и НдО (причем содержание НдОд в р-ре должно быть не менее 2»А») или орошением сухого Ха СО, конц. р-ром НдОд с послед. сушкой при 40-60'С. Прйменяют й.п. в осп. в качестве отбеливателя в составе синтетич, моющих ср-в, в текстильной н хнм. прем-сти для окисления красителей и расшлнхтовки тканей, как дезинфицирующее, бактерицидное и деконтаминирующее ср-во. Для стабилизации промышленного Н. п. и увеличения сроков его хранения в состав синтетич. моющих ср-в предложено вводить глицин, полиэтиленглнколь, гексациклофосфат Ха, бораты и т. по а также придавать продукту форму гранул и покрывать нх тонким слоем нерастворимой в воде соли-карбоната, сульфата илн силихата Ва, Са нли Мй.
В Я Роса скис. НАТРИЯ ПЕРХЛОРАТ ХаС1О, бесцв., кристаллы; до 306 С устойчива ромбич. модификация — фаза 1 (а = 0,7085 нм, Ь = 0.6526, с = 0,7048, пространств. группа Вддет, плоти. 2,495 г/см'), выше 306'С вЂ” кубич. фаза 1Ч (при 315'С а = 0,708 нм; пространств. группа Оьз); АН перехода 1 х* 1Ч 1,30 кДяг/моль. Существуют две фазы Н.п. высокого давления-фаза П со структурой типа АБМпО, устойчивая при давлении 2,3 — 3,0 ГПа, и фаза П1 со структурой барита, устойчивая при давлении вьппе 3,0 ГПш Н.
п. т. пл. 469'С (с разл.); С" 110,3 Дяг/(моль АНсоои — 383,5 кДж/моль; Боле 143,9 Дж/(моль К). Медленный распад Н.п. начинается вблизи т-ры плавления, быстрый-в интервале 490 — 600'С, продукты распада-ХаС! и Од. Добавки СозО„МпО„Ха,Од и др. оксидов понижают т-ру разложенйя Н.п. иа !50 — 200 С.
Р-римость Н.п. при 25'С (г в 100 г р-рителя): воде- 209,6, метаноле-51,3, этаноле- 14,7, ацетоне-51,7, этилацетате-9,65. Из водного р-ра выше 52'С кристаллизуется безводный Н. по в интервале от 52 до — 13'С-моногидрат, от — 13 до -39 С-дягндрат; в интервале от 0 до 52'С ур-ние температурной зависимости давления диссоциация моногидрата 18р(мм рт.сг.) = 10,51-2906/Т. Н.п. образует сольваты ХаС!О .л[о где л = 1 (1.-ХдН; гексаметилсфотриамид, т. пл, сольвата 174'С), 4 (Й1»й 2 (метилормамид, т. пл. сольвата 45'С), 3 (диоксан). Сольваты Н.
п, с орг. в-вами взрывоопасны. Т-ра эвтектики в системе ХаС!О4-Ь!С!Ос 208'С (27,5 мол. 'А Н.н.), ХаС10 — ХаОН 243'С (15 мол. '/е Н.п.), ХаС1Ое-ХаС1 417'С (85 мол. еле Н.п.). С перхлоратамн А1, Еп, Сг) и др. Н. и, образует комплексные перхлоратометаллаты, напр. Хад [А1(С~Ос!з1 Ха[Уц(ПОе) 1, Ха[Сод(С!Ос)з). Получают Н.п. электролитом водного р-ра ХаС Оз или ХаС! с анодом из Рд или РЬОд, нанесенных на графит, при 30-60'С и плоти.
тока 15-52 А/дм'. Н. п;исходный продукт в произ-ве ХН С!О„компонент смесевых ВВ, пиротехн. составов, напр. пиротехн. источников Од. Лмил Шум»хор И., Перхлор»ты. Свойстве, ирою»олег»а и »риме»саяе, сер, с англ., М., 1963. В.Я. Р л в «ии. НАТРИЯ СИЛИКАТЫ, соли к-т кремния. Бесцв. кристаллы нли стеклообразные в-ва. Известнм; метаспликат Ха,ЯОз, бртосиликат ХаеЯОс, пнросиликат Ха,БддОт, а также йснтаоксодисиликат Ха,БддО„октаоксотриспликат Ха„Я,О,, гептаоксотриснликат Ха Б!О,, октасиликат Ха»Б! О,о, гидраты мстаснликата Хая Б!зО, ВНдО, где л = Ь5-9, гидраты пиросилнката Ха,Я,О, пН,О, где л = 3, 5, 11; выделены гндроксо- и гидроснликаты ХаНЙ,Ое(ОН!д 2НдО, ХаЯдО (ОН)з Н О, ХаЯ,О,»(ОН)з м х 3Н О, Ха НдБ!О 7НдО, аНЯдОз и др.
Св-ва нек-рых из них см. в таблице. Н.с. раств. в воде, не обнаруживая точки насыщения, причем м.б. получены очень концентрир. густые коллондные р-ры. Для получения р-ров Н.с. используют стекло- образные продукты с разл. соотношениями ХадО/ЯОд. Водные р-ры Н. с. подвергаются гндролизу и имеют сильную щелочную р-цию: при рН с 10,9 неустойчивы и вьщеляют кремнекислоту в виде гела. Все крнсталлич. безводные Н.с. получают кристаллизацией стекол соответствующего состава (см.
Скыкло раслыо- 360 НАТРИЯ 185 СВОЙС)'ВА СИЛИКАТОВ НАТРИЯ На,зйо, На БгО, На,Я,О„ На,ЯО, На,б),О„ На,Я,О, Паквзапвш Мовокаиппаа" Мовоалявиае Параметрм кчейкя; е, ам. 6', с. Ром бвч. Мовокливвав 0,558 0,620 0,851 102,95 (а) 95,9 (Б) 123,6 (7) М з,зо 3,27 0,583 1,2329 0,4849 О,'В)ЗЗ 104,4 2,06 0,650 о,'ав 6,078 1,053 0,4825 4,90 г',за 1,54 (.мгз оюм о,ие сг(ю Прострюшгв, Чяюпв . Число (юрмульвьм елияви в «чайке . тллт 'С.
Платя., г)см' . Ьнеею «Дж/мерь . Пате, Дж((«голь К) . РЭРе Р2г(а ало 2, 2 960* 2.58 — 2282 196,8 1,513 32 1115 2,96 309,8 1,524 1,529 4 700' 2,467 — 33848 4 1088 2,61 — 1535 113,9 1,513 1,520 1,528 874 2,48 710' 2,6* — 2475,8 164,! 1,500 1,510 1.515 1,497 1,505 1,508 'И„И, " и -па«светел» п(еломлеии«, аюте. Болмиий, сРедиий и меньший.
еТ.Реал. Иоагв!го, Зна,о БЮ, + ЯО ) 'Т-Ра поламоРфаого пеРетола, ЬИ перекода 6 3 «джгмоль. Плоти. сгеклообратвого 2,51 г(омт. Итмстиа др. мовоклиииал форма с т. пч. 508'С (ввкоигруэитво). 'Т. Реал. опеея,ог, Рова,я,о~.ь На,яеО). ПРи 62ОС иачииасг Разлвгатмл (Нвеяг,О, Йа,вгОе+ Нат5Ю,). *Т Ра псРекода а мавокливвУю малификашво (т ю. свойсгю срльфАТА н гидросрльфАТА ндп ня РИНБО, Н,О На БОс !ОН О НаНБО На,зс, Показатель Мояокюппюи Тра«липпе» Ромбяч. Ромбвч. Ромбвч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
