И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 124
Текст из файла (страница 124)
пы сульфнтав, М., 1984, ак и. Кал усаеа. НАТРИЯ СУПЕРОКСЙД (гиперокснд натрия, надпероксид натрия) ХаОг, желтые кристаллы; выше — 50'С устойчива фаза 1 кубич. сингонни (а = 0,549 нм, г = 4, пространств. группа РрлЗнт), в интервале от — 50 до — 77 'С вЂ” кубнч. фаза П (а = 0,546 нм, пространств. группа РаЗ), в интервале от — 77 до — 230 С вЂ” ромбич. фаза Ш (прн — 100 аС а = 0,426 нм, Ь = 0,554 нм, с = 0,334 нм, пространств. группа Рвань), ниже — 230'С вЂ” фаза 1зг; плоти. 2,21 г/смз; Со 71,88 Дж/(моль К); ЛНо р — 261 кДж/молгь Лбоь -219 кДж/моль. При непрерывном нагревании со скоростью 5 град/мин термич. распад ХаОг начинается ок. 100'С, осн.
часть кислорода выделяется при 240 — 300'С, твердый продуат распада-пероксид Ха,О,; дефектность кристаллов Н.с, влияет па скорость его расйала. Н. с. раста, в жидком ХН ( 0,5 г в 100 мл), при -32,5'С из р-ра выпадает аммнакат ХаО 2ХНз. Растворение ХаО, в воде сопровождается выделейием Ог и образованием щелочного р-ра Н,О,: 2ХаОг + 2Н,Π— х 2ХаОН+ НгО, + О, В прнсут. катализатора, напр. МпОг, или при нагр. р-ция с водой идет по схеме: ХаО, -р 0,5НгО -ь ХаОН+ 1,5О, Н. с.— активный окислитель; при комнатной т-ре в прнсут. паров волы с БОг образует ХагБО4, с ХОг — ХаХО„прн 100 180 аС поглощает СО. давая ХагСОз.
В прнсут. паров волы прн комнатной т-ре СОг полностью вытесняет активный кислород из ХаО, прн этом образуется Ха,СО, в отсутствие влаги эта р-ция идет лишь выше 100'С. Пром. способ получения Н.с. состоит в медленном нагревании ХагОг от 200 до 450 "С в автоклаве при давлении О, 10-! 5 МПа. Н. с, может быть также получен окислением Ог мсталлнч. Ха в среде 1,2-днметоксиэтана в прясут. флуорена нлн бснзофенона прн обычных условиях. Н.с.— компонент систем для регенерации кислорода в замкнутых помещениях.
В.я. Ра а.х т аа НАТРИЯ ТИОСУЛЬФАТ ХагБ,О, бесдв. кристаллы; существует в трех модификациях: а с моноклинной решь~кой (а = 0,8513 пм, Ь = 0,8!58 нм, с = 0,6425 нм, В = 97,08 ', г = 4, пространств. группа ).4,/с, плоти. 2,345 г/смз), О и у; 364 НАТРИЯ 187 Табл 1 -СВОЙСТВА ОРТО- И ПИРОФОСФАТОВ НАТРИЯ АН' „Р рнмаагь к пад, «ли(моль г е 100 г Чн«.то Прост- Т пл, 'С фар- р»пег» муль- группа имя еп» »пп п исааке Плоти, гуаме Пер»метры решетки Соединение Спнгоии» О нм с,пм угол град — ИЫΠ— 4471 6 !Х( (20'Сг 946 (100 "С) 15 (О'С! 157 (70'С) 2 536 ЬИРО, (ь»РО.
ИН,О Ргг! 733 767' 1,62 (,гм Тритон Хороша репе 599 (О'Су 427 (100 Ш 874 (34'Су пм(и с! 191 го» Ромбяс Та п» , нро, гно ' »Н РО НгЬ »,НРО, ИН О ! а НРОе тнг~ ьм НРО, 2Н,О ' е,р,о, ' с Р О. !ОНгΠ— 5293 5 — 38176 — 2341,6 — 3!ОО ! 1 52 1,679 351' 48,1* Моноклин- нля Ромбнс 95' !00 (50 Сг !П(ю су 316 (О С! вогц(ю с) 5,41 (О'С7 93,11 (1ОО'С) Хорошо )мств 69 (О Су 35 (40 Су Рыг 1,698 (,О34 1,364 2,534 895 0,696 938' 1,815-1836 — б!371 2/с ! И,ба 1,485 1 696 Маном»м- и»» То ям - 4747,2 1Лзб Р2 /а С Уе И37 И76 Обы 1,350 3,165 сдо3 0 859 !»И М»ьНР,О, 9Н,О " егН,РтО, ОНгО ' С пашу»О палм потное оба»пап»пенне прн 100 С ' Полное абае»он»сан»с при 95'С ' Полное обсе»они»спас * С потерся 5 молекул волы ' Теряет 1 мотскулу полы, ие тасе»аь 366 365 т-рм переходов и кя ()330'С, (3 еи 7 380 "С, ЬНома (а) — 1136 кДж/моль При нагр в вакууме до 300'С разлагается на ХатБО и Б На воздухе устойчив до 80'С Р-римость в воде (г в 100 г) 50,1 (О С), 70,2 (20'С), 231,8 (80'С) Плоти водных р-ров (г/смл) при 20 С.
1,1740 (20% по массе Н т ), 1,3827 (40%) Из водных р-ров при 11 — 48 'С кристаллизуется пентагидрат — бесцв кристаллы с моноклинной решеткой, т пл 48,5'С (с разл ), плоти 1,715 т/см', С" 360,7 Дж/моль, АНо„23,4 кДж/моль, АНΠ— 2622,69 кДж/(моль К), Бяаа 313,5 Дж/(моль К) Получейы ди- и гемигндраты, плавящиеся инкоигруэнтно соотв при 65,5 и 74'С, а также метастабильные гетра- и гексагндраты Н т-восстановител(ь сильные окислитези (напр, С1,) окисляют его до ХаеБО, слабые (напр, 12 в нейтральных р-рах)-до Ха,Б ~4 Й т получают р-цией Б с р-ром Ха,БО», взаимод Н Б и БО2 с р-ром ХаОН, р-пней ХаНБ (либо Хагб,) с ХаНБО3 или Ха,Б с БО, н ХаеСОл, как побочный продукт в произ-ве ХаНБОИ сернистых красителей, при очистке иром газов от Б Применяют Н т для удаления хлора при отбеливании тканей, как закрепигель в фотографии, реактив в иодометРии, пРотивоадде пРи отРавленни саед.
Нй, Ая и дР» противовослалит ср-во Лм» см прн ет Н ргш су мдмп Л Н куликова НАТРИЯ ТИОЦИАНАТ (роданца натрия) ХаХСБ, бесцв гвтроскопичные кристаллы с ромбнч решеткой, т пл 307,5'С, при нагр выше этой т-ры разлагается на ХаСХ и Ха Б, плоти 1,735 г/смз, АНам, — 174,6 кДж/моль, ЬН 24,2 кДж/моль Раста в воде (58,8% по массе при 25'С, 66,5% при 80'С), ниже 30,4'С кристаллизуется из воды в виде ди(илрата ХаХСБ 2Н„О, выше-в виде безводной соли Р римость (% по массе) йри 25 'С в жидком ХН 67,3, этилендиамние 48,3, метаноле 28,6, этаноле 15,7, ацетоне 4,57, плохо раста в жидком БО Из ацетона и БО в интервале от 0 до -8'С кристаллизуется в виде адлухтов соотв ХаХСБ С,Н»О и ХаХСБ 2БО2 Образует двойные соли с тиопнанатамй тяжелых металлов Окнсляется в водном р-ре до ХаНБО н НСХ, восстанавливается в расплаве, порошком Реда ХОСХ Охнм св-вах см также Тноннанпгны неорганические Получают Н т взаимод ХаОН и ХН ХСБ, сплавлением ХаСХ с Б и при улавливании цианистйх соед, содержащихся в коксовом газе, р-рами полисульфидов Ха.
Н т— реагент для крашения и печатания тканей, компонент проявителей в фотографии, реактив для фотометрич определе- ния Ре, Со, Мо, 9(( и др, дефолиант и десикант для люлина Его также используют для изготовления прядильных р-ров при произ-ве полиакрилонитрильных волокон и для получе. ния др тиоцианатов Дла Н т ЛД»о 360-380 мг/кг (мыши,псРоРально), ПДК 50 мг/мл При длит. воздействии угнетает щитовидную железу Лсм Химн» псскдогслогепюон, под ред А М Голубя, Х Калери п В В Скапенко, пер с нсм К, 1981 С К Сп»рмм НАТРИЯ ФОРМИАТ НСООХа, бесцв кристаллы моноклииной сннгонии (а = 0,626 нм, Ь = 0,676 нм, с = 0,617 нм, () = 116,3", - = 4, пространств группа С„,), т пл 258 С, плоти 1,919 г/смк, Ср82,68 Дж/(моль К), АНом — 666,5 кДж/моль, АН'„г„!8,83 кДж/моль, Босс 103,76 Дж/(моль К) Р-римость в воде 43,99% по массе (25'С), АНО растворения для бесконечно разб р-ра-666,64 кДж/моль, плохо раста в этаноле, не раств в диэтиловом эфире Из водных р-ров ниже 15.3'С кристаллизуется тригидрат (АНаг„— 1541,8 кДж/моль), в интервале 15,3— 27,9'С вЂ” дигидрат (АН;е — 1258,97 кДж/моль), выше 27,9'С-безводная соль Быше 300'С безводный Н ф разлагается до Ха,С,О4 и Нк При 200 — 270 С взаимод с ХаОН с образоиайием Ха СО, и Н Реагирует с конц Н,БО4 с выделением СО 11олучают )5 ф нейтрализацией НСООН пп(роксцлом Ха, взаимод ХаОН с СО (0,5 — 1 МПа, 100 — 150аС) илн Ха,СОе с СО в водном р-ре (7 МПа 200 — 220'С), как побочный продукт в произ-ве, напр, пентаэритрита Н ф -восстановитель в орг синтезе, промежут продукт в произ-ве муравьиной и щавелевой к-т, дубитель в кожевенной прем-сти, протрава при крашении тканей, печатании обоев и др Г П Лаги ааг НАТРИЯ ФОСФАТЫ, ортофосфаты, пирофосфаты (дифосфаты) и конденсир фосфаты натрии Кристаллич нли стеклообразпые в-ва, хорошо раств в воде, образуют кристазчогндраты (см табл 1,2) Ортофосфат ХазРО, дигидроортофосфат ХаН,РО» и гидроортофосфат Ха,НРО4 получают взаимод Н,РО с Ха,СО, !ши ХаОН с послед кристаллизацией солей и вйсушнванисм нх до безводных солей или крнсталлогндратов ХаН,Р04 Н,О, Хат НРОе 1 2Нт О н Хал РО4 1 2Н2 О Последний получают также нагреванием А(РО4 с Хае СОе прн 900'С с послед вышслачиванием водой и кристаллизацией нз рра Пирофосфат Ха Р,О, полиморфсн; тригилро- ХаН» Рг О„, дигидро-)наг Н, Р2О, и гндропирофосфаты 188 НАТРИЯ твбл.
2.-ХАРАИ)ХРИСТНИА ИОНЛКИСНРОИАННЫХШОСфдтоа Нлтрия Соединение Пврпметры решсшн Сиптония Ь, пм с, нм е. по (НпРОх)„(соль Мяддреля) (Нв РОх) (соль Курроля л) Очпроь)„(соль Курроля 0) Нв,рхОе'ЬН О Нл,р О Нв Р О,х.4НхО.М НвсрхО, -! НеР,О„.П Р2д 93.30 0,696 !2 0,705 1.530 Мопонлннплв То нс Р )л 0,620 1,212 0,699 Р2,)л 85,7 0,763 0,601 1.137 Р11 42,22 Рм л Р! Р2 )с Р) Р! Сз)с С2)с Я) 0,60! 0,801 0,775 0,711 0,61 7 0,6320 0,703 ),91 3 1,125 1,!03 2,070 1,314 0,676 1,236 0,9579 1,479 0,534 0,524 0,950 1,105 0,793 0,772 0,967 0,6652 1,974 0,961 !,аж Ромбич. То не -е— Моноклнннвя То нс 92,3 107,0 90,0 112 ЯЗ,О 367 ХазНР,О, разлагаются выше 250'С с образованием конденсированных Н.ф.
Получают нейтрализацией НеР,О7 щелочью, дегидратацией гидроортофосфатов Ха, ХазНРхО, х х 9НлΠ— подкисленном р-ра ХасРкО, соляной к-той. Конденсированные Н.ф. (устар. Назв.— метафосфаты натрия) солержат !руппировку (РО3) . Полифосфаты (ХаРО,) имеют линейное цспочсчиое строение, циклофосфаты (ХаРО,)п, где д = 3,4,!2-циклическое. Структура полифосфатов Ха определяется условиями их получения.
Нагревание ХаН,РО„при 500'С приводит к получению нерастворимой в воде соли Маддрела. При дегидратации расплава ХаНЗРО4 при высоких т-рах образуется соль Грэма (ХаРО3) — гигросхопичное водораствоимое стекло. Если расйдавл. массу выдерживают при 50-560'С и вносят затравку, то получают соль Курроля— ограниче!н!о растворимый в воде полифосфат с волокнистой структурой. В иром-сти трициклофосфат ХазРЗОя получают дегидратацисй ХаН2РО„при 500 — 600'С или прокаливанием Ха,Р,О„с ХН4С1, гидраты — выпариванием р-ров с эквимолярйым содержанием Ха,О и РлО5.
Тетрациклофосфат Ха„Р„О„может йметь конформацию кресла или ванны. Безводная соль известна только в конформации ванны. Тетрациклофосфат Ха получают при нагр. эквимолярных кол-в ХаНзРО„и Н,РО, при 400'С с послед. медленным охлажденном плава. Получившийся Ха,НхрлО,х нейтрализуют р-ром ХаОН. Др, способ заключается в нейтрализапии р-ра Н4Р О,л Щелочью до РН 7 при охлаждении. Олигомерный трифосфат Хавр О,о, имеющий линейное цепочечное строение, существует в двух модификациях, т-ра перехода!! 1417оС.
Образуется при плавлении смеси соли Грэма с ХасР,О, с послед. Мед.зенным охлаждением, дегндратацней сме~и Ха НРО4 н ХаН2РО4 прн 350 — 400 С (форма П) иди при 500 — 550 С (1). Кол-во трифосфата составляет 70"А от всех выпускаемых в пром-сти щелочных фосфатов, Н.ф, применяют в качестве компонентов моющих ср-в, как умягчители волы, детергенты для очистки металлов, ПАВ в произ-ве цементов и при бурении нефтяных скважин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
