И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 119
Текст из файла (страница 119)
НАТРИЯ АЛ(ОМИНАТЫ. Моноалюмннат (диоксоалюминат) ХаА1О2 — бесцв. кристаллы; существует в двух модификациях: до 470*С стабилен ))-ХаА]Оз с ромбич. 350 12* 180 НАТРИЯ решеткой (а = 0,538 нм, Ь = 0,522 нм, с = 0 707 нм, г = 4, пространств. группа Рпе2 ы плоти. 2,693 г/см ), выше 470 С стабилен у-Хад!Оз с тетрагон. решеткой (а = 0,532 нм, с = 0 706 им). Т. пл. >1650'С! С,'73 68 ДжДмоль.К); А//аыы — 1133.2 КДж/моль; 81заз70 Джймоль К). Не раста. в этаноле; в воде гидролизуется до А1(ОН)„с водными р-рами МОН(М = К, Ха) образует р-римые М, [А1(ОН) ]. Получают спеканием боксита с содой.
Применяют для умягчении и осветления воды, проклеивання бумаги, получения катализаторов на основе глинозема и цеолитов, как протраву при крашении тканей. Промежут. продукт в пронзве А1зОз. П о л й ал ю м и на т, известный также как натриевый б-глинозем (поскольку ранее его ошибочно считали модификацией оксида алюминия),-соед, переменного состава Ха О лА),Оз, где 5,33 < н < 8,5; бесцв. кристаллы с гексагон. слоистой решеткой, соотношение узлов в к-рой отвечает ф-ле гипотетнч. соед. Ха,О.
1! А!зОз (и = 0,558 нм, с = 2„245 нм, г = 1, пространств. группа Рб 'мхчс). Полиалюминат подучают спеканием соли и глинозема, термич, разложением Хан [А!(ОН)а] или смеси ХаОН и А!зОз [А1(ОН)з А1ООН]. Полиалюмийат Ха обладает высокой катионной проводимостью, в связи с чем керамика на его основе перспективна в качестве твердого электролита разл. электрохим. систем. Кроме безводных Н.а. известны также саед.
состава ХазО А1,О, 2,5Н,О и 3Ха,О А1,Оз.6НзО, кристаллизующиеся из алюминатных р-ров. Лкм Кузнсиаа С И, дсраиэ ниии В Л. Физнчыкк» химик происссн произэадстэа тлииозсма по способу Бавсрн, М, 1944, чсбатнн В н, Перфильев М В, Элактроьтзыи твердых этсктротитап, М, !919, с 41-44, Гуаааич ю я, тасрдыс электра нты, м, 19зб я д лопаток НАТРИЯ АЦЕТАТ СН,СООХа, бесцв. кристаллы моноклинной сингонии; т. пл, 324 *С; шютн. 1,528 г/см з; Со 79.9 Дж/(моль.
К); Агар — 709,32 кДж/моль, А6;, — 607,70 кДж/моль, АН" 18 кДж/мол!8 8з~ап 123,! Дж/(моль К). Р-римость (г в 100 г) в воде 1!9 (О'С), !70,15 (!00'С); плохо раста, в этаноле, диэтиловом эфире. Из водных р-ров кристаллизуется тригидрат.-бесцв. кристаллы моноклинной сингонни; т. Пл. 58'С; плоти. 1,45 гтсмз; АН.'„ — 1604 кДж/молви узнан 262 ДжДмоль. К). Обезвоживается при 120 С. Водой гидролизуется. При нагр. до 400'С образует ацетон, с Х,О4- (СН,СОО),О и ХаХО, с ХаОН ПРи 200 "С-СН4 н ХазСОз, с НСООН и С1(зСООН— аддукты. Получают Н.а. взаимод.
ХаОН или ХазСО, с ухсусной к-той илн ее эфирами, прн сухой перегонке древесины с ХазСОз и др. Н.а. Применяют в произ-ве красителей, мыл, уксусного ангидрида, ацетнлхлорида, винилацетата, ацетатов Сц и др„как протраву при крашении тканей и дублении кож, мочегониое ср-во в медицине, катализатор поликонденсации, компонент кислых захрепителей в фотографии, буферных р-ров, электролитов в гальванотехнике. Е В Еааыпыы НАТРИЯ БОРАТЫ, натриевые соли к-т бора. Св-ва безводньтх Н.б, и их гилратов приведены соотв, в табл. 1 и 2. Срели безвоушых Н.б, известны также ХазВОз, ХалВзОИ Ха,В4О, и др, среди гидратов — Ха,В,О,(ОН), 2Н,О (минерал эцкуррнт), Ха, В, Он (ОН) 2Н, О (минератз насинит), Хал Вщ О,а (ОН), 2Нз О (минерал бирингучит) и др.
Декагидрат тетрабората натрия Ха,В О„ х х 10 Н,О (минерал бура, или тинкал) имеет строейне Ха, [В О,(ОН)4] 8Н,О; в сухом воздухе постепенно выветривается; т. пл, 60,8'С (инконгруэнтно, с образованием тетрагндрата). При нагр. на воздухе декагндрат переходит в метастабильный пентагидрат Ха,В От 5НзО (минерал тинкалконит), имеющий строение Хаз [В4Оз(ОН)4] и х ЗН,О; гигроскопичен; прн поглощении влаги йз возлуха превращ, в декагидрат, при нагр.
до 136'С-в тетраг и л р а т Ха, В4 О„4Н,О (минерал кернит). Тетрагидрат имеет строение Хан [В4О (ОН) ] ЗНэО; из водных р-ров кристаллизуется выше 60'С. 1)ри нагр. до 161'С тетра- 35! Тнб. 1 -ХЛРЛКТНРИСП1КА БЕЗВОДНЫХ БОРЛТОВ НАТРИЯ Мстзборат тстраборз» трибарат Октаборат а-наВО, а На,В,О, р-зсаВ,О, а ВМВ„Оы Покаэмсль Списании тритона ть. Триклиннак Монаюин- Маноклннна» иак нэк Парнматры рыистки а. «ы Э, ны с нм а, град 9, трал у, краз Число форму ьнык сдннип н ячейке а,4591 1,7794 9,8377 94,34 9,9999 1,1ЕЗЗ 1ДЩП 1,1925 О,б439 0,45449 9,84191 1,нзн 55 91,219 94,910 90,843 99,50 18 язс Прастрннста труппа Плопм т)смз т пл, гс Ес, Днлмоль К) ЛВ.„, «дпумо,зь 51, Д,клмо.ь К) Рз,/ 1,32 814 зез — 59П туз Ру,/с 2,1 убз 243,5 — 4б04 21Х2 2,442 9бб М,б — 914 71.5 1,44 1 тлу 742 1зб,н — 3'-99 1В9,5 1,411 1,491 1,528 1,57 ч Нм У„н Я,-сааза меньший, срадпна и больший покэззтслн прсломлсниа. 352 гидрат превращ, в дигидрат (минерал метакерннт), имеющий строение Ха,[В4Оз(ОН)4], при 260'С в аморфный м он о гидр а т, при 380 'С полностью обезвоживается, давая безволный стеклообразный ХазВ4О„к-рый постепенно кристаллизуется.
Тетра борат ХазВ О„имеет метастабильные 1! (ромбическая) и у (моноклийная) модификации с т. пл. соотв, 664 н 710'С; т. кип. 1575 'С (пары обеднены В,О,); при охлаждении расплав легко образует стекла с плоти. 2,36 г/см'1 в присут. паров воды испаряется в виде ХаВО, + НВО,; расплав легко растворяет оксиды металлов; гигроскопичен, р-римость в воде 3,1% (25*С), 9,5%4 (50'С). Волные р-ры Ха,В4О, облапают буферными св-вами. Р-рнмость ХазВ О„при 25'С в этаноле — 005%, ацетоне-0,006%, не раста.
в диэтиловом эфире, глицерине, в метаноле раста, с образованием борорг. соединений. Получают ХазВ„О, 10НзО перекристаллизацией ирир, буры или керннта, взаймод. йрир, боратов — боронатрокальцита, ашарита и т. и. (см. Борптбу неорганические)-с ХазСОз и ХаНСОз при нагр., действием Ха,СО на Н,ВОз, СОз на р-р ХаВОг Бура-сырье для получения Г)зВО, и др. соед, В; компонент флюсов для сварки и пайки металлов, шихты для глазурей, эмалей, стекла и керамики, моющих ср-в, электролитов для осаждениа Хз и др. металлов; протрава прн крашении, антисептик, консервирующее ср-во для обработки хож, нропитки древесины; микрокомпонент удобрений; реагент при получении гербицидов, ингибиторов коррозии, антифризов, изоляц.
материалов, крахмала и клева. Мировое произ-во 1,5 млн. т/год (1977). Метаборат натрия ХаВО, кристаллизуется из водных р-ров (содержащих небольшой избыток ХаОН) в виде гидратов с 4 (ниже 58'С) или с 2 (58-112'С) молехуламн воды; в интервале от 112'С до т-ры кипения насьпц. рра (120,2 'С) кристаллизуется ХаВО, 0,5 НзО, к-рый обезвоживастся при 306'С. Известны тайже моиогидрат и гидрат Хан [ВзОз(ОН)з]. Тетрагидрат ХаВО, 4НзО образует крнсталлй триклинной сингонии с плоти. 1,743 г/смз; Ж = 1,443, Ы = 1,467, Х, = 1,480. Для безводного ХаВО известна также метастабнльнан модификация с т.
пл. 934'С; испаряется без разложения; т. кип. 1434'С; р-римость в воде 20,2% (20'С), 39' (60'С), 55% (100'С), легко образует пересыщ. р-ры; не гигроскопичен; р.римость в этиленгликоле 6,98с о (25'С), н этаноле и эфире не растворяется. Получают ХаВО 4Н,О действием ХаОН на ХазВ4О, нли Ха,СОз на Са(ВОз)э. Используют как исходное в-во для получеущя пербората Ха и др. саед. В, боросиликатных НАТРИЯ 181 Таба. 2.-ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАНЛОГИЯРАТОВ ВОРАТОВ НАТРИЯ Показам ь Н»ВО .
Н„О На В„О ЮН,О Нп ВО !НО На ВО, 4Н,О и В, Оы !НО Наао.зпо пай,о„ Моноклппиая Моиоклинпап Монок. инна» Трисональна» Тряклиниаа Списания Парамесры решетки: с, нм. 6, нм с, им. о, град . 0 ср.'ш . град Число формульныл алипии в ячейке Прсссранссв группа . Плоти., срсме . У и и Трнкчнниаа Молок»пиная 1,1119 1,6474 1,3576 1,8454 0,9895 0,6322 0,10172 0,91582 1,56774 0,8598 0,9570 0,6576 102,75 !07.50 ПЗг 1,109 1,18790 1,06440 1,220! 2 108,617 0,678 1,058 0.588 91,5 122,5 89,0 2,Ю7 ! 12,83 104,33 108,86! 9 Я 32 1,88 1,40! 8 С 27с 2,030 16 СЦс 1,713 4 Р2Л 1,445 1,473 1,488 1 РГ 2,053 4 С зус 1,705 1,446 1,468 1,472 8 1,905 1,439 1,413 1,484 1,474 Х = ОСИ Ф С1, 0,5О 4ХаН+ ВХ»-»ХаВН4+ ЗХаХ 4 Ха + 2 Нз + ВХз -ь ХаВН4 + 3 ХаХ 353 стекол, как компонент гербицидов и антифризов.
Гидраты Ха,ВсО, и ХаВО„а также вяжущие материалы из них перспективны для защиты от нейтронного излучения. Пентаборат ХаВ,О» кристаллизуется из водных р-ров в виле пентагндрата (минерал сборгит), имеющего строение Ха [В!Ос(ОН)4) ЗН,О; при нагр. в водном р-ре он превращ. при 106'С в тетрагидрат, а при нагр, на воздухе при 117'С-в дигидрат. Последний при 308'С переходит в моногидрат, к-рый обезвожийается при 350'С; р-римость пеитабората в воде (зп1я безводной соли) 1О,бо'о (20 С), 21,838 (50 С), 50,3/о (100 С); т.
Еип. насыщ. р-ра !09,6'С; не раста, в спирте. Получают ХаВ5О» 5Н»О взаимод. Ха,ВсО, с ВзОз илн НзВО, или бората Са с Ха,СО, и СО». Используют для получения др. саед. В, как дефолиант для хлопка, гербицнд, пропитку для огнестойких тканей, микрокомпонент улобрений. Ломо Ткачев К.В., ПлмшсвскийЮ.С., Теызолосн» иеорганичеакн* сселинений йорн, Л., 1983, П. И. Фслсрок НАТРИЯ БОРОГИДРИД (тетрагидридоборат натрия) ХаВН, бесиа, кристаллы с кубич. гранецекгрир.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
