И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 120
Текст из файла (страница 120)
решеткой (а = 0,6! 64 нм, г = 4, пространств, группа Рт Зт); нике — 80 'С перехолит в тетрагон. модификацию (а = 0,4354 нм, с = 0,5907 нм); т. пл, 505'С (с разл.); плоти. 1,074 г/смз; Со 2,3 кДж/(кг К); ЛНеоло — 190 кДж/моль, Абаз»» — 119,5 кДмс/моль; 50»м 101,4 ДжДмоль К). Хорошо раста. в полярньзх р-рителях, нс раста, в диэтиловом эфире, диоксанс, углеводородах; р-римость (г в 100 г): в воде-40,6 (О'С), 56 (25'С), в жилкам ХН,-99 ( — 22,5'С), гидразине— 25,4 (25 'С), ТГФ вЂ” менее 0,1, ДМСО -5,8 (25 'С), ДМФА — 18, этаноле-4,0 (20'С, с медленным разлохсением). В водных р-рах Н.
б. постепенно гидролизуется, образуя Ха»ВО» и Нз, в щелочных р-рах гидролиз замедляется, в кислйх — значительно уакоряетсй; в присут. орг. к-т, солей переходных металлов скорость гидролиза резко увеличивается. Из воды ниже 36,3 'С Н. б. кристаллизуется в виде дигнцрата ХаВН, 2Н,О, выше этой т-ры — в виде безводной соли.
В системе ХаВНс-ХНз образуются аммиакаты ХаВН4 лХНз, гле л = 3, 4, 5, конгруэнтно плавящиеся соотв. при — 16 й -20,6 'С. Гидразин, ДМФА, пиридин также образуют с Н. б. сольваты. По хим. св-вам Н.б.— типичный представитель борагидридов металлов. Окисление Н. б. на воздухе начинается при 300'С, при этом образуютсм вода и ХаВОФ Кристаллический Н.б. а хлоридами металлов в зависймоати от их природы взаимод. с образованием соответствующего борогидрида нли диборана и металла (или гидрида) либю борида.
В неводных р-рителях Н. б. реагирует с галогенидами металлов 1, П, П1 гр. и лантаноидов с образованием борогидрилов; борогидриды переходных металлов образуютая в присут. Еомплексообразователя (напро В,Р). Получают Н.б. взаимод. ХаН или Ха и Н, с разл. сосл. Вс Др. группа способов основана иа иапользовании диборана, напр.: ЗХаОСНз+ 2В,Н6 ЗХаВН + В(ОСНз)з 2ХаН + В!Не -ь 2ХаВН Н.б. используют как селективный восстановитсль в орг. (для восстановления групп С=О, С=Х, ХО„напр. прн иром. произ-ве антибиотиков, витаминов, атероцлных препаратов) и неорг, синтезе, для получения бороводородов, борогидридов и гидридов др.металлов, катализаторов гидрирования, для нанесения металлнч. покрытий на разл.
лов-сти из водных р-ров, как порообразователь для пластиков. Н.б. токсичен при приеме внутрь, раздражает кожу. Особенно опасна пыль Н. б, Раздражают кожу также р-ры Н.б. в жидком ХНз, аминах и др. Лимл жнсачАФ, Счаснневичд.С. Хнмяя гизрпчов, Л, !969, Мальпсва Н Н., Хани В.С, Боросидрид натри, М.. 1985 Л. И.
Гсрс с П Л. Сом!мыл л . НАТРИЯ БРОМИД ХаВг, бесцв. кристаллы кубич. сппгонии (а = 0,59772 нм, 2 = 4, пространств. группа Рт Зл!); т. пл. 747'С; плоти. 3,2! г/смз; Со 51,38 ДжДмоль. К); ЛН~~о — 361,!6 кДж/моль, ЛНо„2)7 кДж,'моль (О К), ЛН 26,23 кДж/мол!4 5~29» 86,93 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимосгй давления пара: !8р(мм рт, ст,) = = — 12100/Т+ 20 39 + 3 О!8 Т (298-1028 К), !8р(мм рт ст) = — 1037 7/Т+ 20 69! + 3 52918 Т (!270-1443 К); в насыщ.
паре Н. б. при 747'С содержится ок. 28 малярных 'А димера. Гнгроскопичен. Р-римость (г в 100 г): в воле — 80,! (О 'С), 94,6 (25'С), 117,8 (60'С) (ЛНо растворения лля бесконечно разб. р.ра — 0,640 кДж/моль),' в этаноле-2,45 (О 'С), 2,32 (20'С); метаноле — 17,3 (О'С), 16,8 (20'С); глицерине-38,7 (20'С). Раста. также в пирпцине, жидком ХН,, плохо -в ацетоне.
Ниже 50,6'С из водного р-ра кристаллизуется дигидрат-бесцв. кристаллы моноклиниой снигонии (а = 0,6757 нм, Ь = 1,0431 нм, с = 0,6573 нм, (Г = 113,49', 2 =4, пространств. группа слз/а); Со 36,34 ДжДмоль.К); ЛН~~, -951 кДж/молй4 5~9» !75 Дж/(моль К); выше 50'С обсзвоживаетсм. С Р, и С!з образует соотв. Хар и ХаС!, с В,О» — ВВгз.
Выделены аддукты, иаир. ХаВг.А1Вгз, ХаВг. 8аВгзк Получают Н.б. действием Вгз на р-ры ХаОН в присут, ХН, обменной р-цией между РеВг, и Ха»СО» нли СаВг, и Ха»ВО . Применяют как оптич. Материал, седативное ср-во в медицине, для изготовленим фотоэмульснй и как противовуалирующую добавку к проявителю. В. В. Смннкнно. НАТРИЯ ГИДРОКАРБОНАТ, см. Нтярця карбоиа!и. НАТРИЯ ГИДРОКСИД (каустическая сода) ХаОН, бесцв. кристаллы; до 299 'С устойчива ромбич, модификация (а = 0,33994 им, а = 1,1377 нм), выше 299 'С-моноклинная; ЛНо полиморфного перехода 5,85 кДж/молрл т.
пл. 323 'С, т. кип. !403'С; плоти. 2,02 г/см'1 С 59,54 Дж/(моль К); 354 182 НАТРИЯ АНе~к -425,88 кДж/моль, АН,"„, 239,335 кДж/моль (О К); А/Г„'„7,8 кДж/моль; бегэк 64,43 Дж/(моль К). Показатели прсломдения: мсныпий Х = 1,457, средний /У„= 1,470, больший Х, = 1,472. Р-рнмость (кй по массе): в воле-52,2 (20 С), метаноле-23,6 (28'С), этаноле — 14,7 (28'С); А//е растворения для бесконечно разб. водного р-ра — 44,45 кДж/моль; водные р-ры имеют сильнощелочную реакцию. Н. г.
поглощает из воздуха СО„образуя Ха,СОг. В жидком ХН, практически не растворяется. Из водных р-ров при 12,3-61,8'С кристаллизуется моногидрат (сингония ромбичл т. пл, 65,1'С; плогн. 1,829 г/см'! ЬН~~к -734,96 кДж/моль), а в интервале от — 28 до — 24*С— гептагидрат, от — 24 до — 17,7'С-пентагилрат, от — 17,7 до — 5,4'С-тетрагидрат (а-модификация), а при — 5,4— 12,3 'С вЂ” ХаОН. 3,5 Н,О (т.
пл, 15,5 'С); известен также метастабилъный !3-ХаОН 4 НгО. Выше 61,8 'С кристаллизуется безводная соль, Н.г;сильное основание, относится к щелочаль Со спир. тами образует алкоголяты. Расплавленный Н.г, раста. Ха и ХаН. Разрушает материалы орг. происхождения (бумагу, кожу и др). Получают Н. гз электролизом р-ров ХаС! (с одновременным получением С1 ) с использованием твердых электродов и проточного электролита (60-90'С) либо ртутного катода (до 70'С); взаимол. горячего р-ра ХагСО, с Са(ОН)г; р-цией Ва (ОН), с р-ром Ха,ВОк.
Примейяют: для очистки нефти, масел; в произ-ве бумаги, мыла, искусств. волокон и дрл как осушаюший агент для газов и мн. орг. жидкостей; водные р-ры — электролиты в воздушно-цинковых элементах. Вызывает тяжелые о:коги кожи и слизистых оболочек; ПДК в возлухе 0,5 мг/м'. Н,ц Рукк. НАТРИЯ ГИПОХЛОРИТ гоксихлорат(3) натрия] ХаС!О, бесцв. кристаллы; нестабилен. Известен в виде гидратов с 1, 2,5 и 5 молекулами Н,О Содергкит 95,2кй активного хлора (кол-во С)„выделяющегося при взаимод. с НС!). Моногидрат ХаС!О Н,О быстро разлагается выше 60'С, ок. 70'С взрывает. ХаС!О 2,5НгО имеет т.
пл. 57,5'С. Наиб. устойчив пентагидрат ХаС!О 5Н,О-кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,808 нм, Ь = 1,606 нм, с = 0,533 нм, з = 4); т. пл. 24,4'С; плоти. 1,574 г/смг; в бесконечно разб. водном р-рс АН~р — 350,4 кДж/моль, Лбе к — 298,7 кДж/моль. Р-римость в воде (г в 100 г): 26 ( — 10 С), 295 (О "С), 38 (!О'С),82 (25'С), !00(30 "С). Негигроскопичен, однако на воздухе быстро переходит в жилкое состояние из-за раз: ожсния. В водном р-ре Н.г. также неустойчив, при обычной т-ре распадается на 0,085% в сутки, хлориды щелочных металлов и ионы тяжельы металлов ускоряют распад, добавки МОБОк, Ха,Б!Ои Н ВО„а также ХаОН-замедляют, наиб.
устойчив р-р с рН ь !1. При комнатной т-ре р-р с содержанием 250 г,'л Н.г. теряет половину активного хлора за 5 мсс, 100 г/л - за 7 мес, 50 г/л — за 2 года, а 25 г/л — за 5-6 лет. Н. г;сильный окислитель (см. Гинея.юриты). Пентагидрат Н.
г. получают упариваиием водного р-ра до концентрации 505к, суспепзню фильтруют, фильтрат охлаждают до 10-15'С и отделяют выпавшие кристаллы на центрифуге. Вакуумным обезвоживанием получают низшие гидраты Н.г. Пром-сть выпускает шелочные водные р-ры Н.г., иаиб. Распространенный способ их получения-хлорирование р-ра каустич. ПХаОН) или кальцвпир. соды (Ха,СОг) при т-ре не выше 35 'С; применяют также обменные р-ции солей Ха с Са(С1О), и электролиз ХаС! в водных р-рах. Объем годового пройз-ва р-ра Н.г. в Японии 400 тыс. т (в расчете на 80кА-ный р-р). Н.
г, применяют как дезинфицирующее ср-во, в частности для очисгчи воды, для отбеливания тканей, бумаги, безусадочиой обработки шерстяных изделий, при хлорировании и окислении орг. соединений. В. и. Рокококкккт НАТРИЯ ИОДЙД Ха1, бесцв. кристаллы кубич. сингонии (а = 0,64728 нм при 26'С, г = 4, пространств. группа Егв Згп). т. пл.
661'С, т. кил. 1307'С; плоти. 3,6714 г/см (22'С); С~ 355 52,1 Дж/(моль К); АНе 23,68 кДж/моль, ЬН", 201,3 кДж/моль (О К), ЬНемк -289,63 кДж/молгч бгеэз 98,6 Дж,'(моль К); показатель йреломления 1,774. Насыщ. пар Н.и. при 661'С содержит 27;4 днмерных молекул. Во влажном состоянии и на свету Н. и. постепенно разлагается с выделением 1 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
