И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 130
Текст из файла (страница 130)
содержащих электронодонорные заместители, напр. для иафтнрлдинонов. Н. легко реагируют с нуклеофиламн, напр. подвергаются аминироваиию по г)ичибабггнл релкчии (урние 1). Метилнрованию метнлсульфинилметильным анионом. получаемым действием сильных оснований на ДМСО (2!, по а- и 7-положениям к атомам Х. Галогензамешениые Н. обменивают атом галогена на разл. нуклеофилы (3).
— — (8) Гидроксииафтириднны, существующие в таутомерной форме нафтиридинонов, при действии РОс!3 превраш. в хлорпроизводные, напр.: 384 НАг Т. пл., 'С Т.пл. иск.рмх вропзвалпьх, 'С Трививвьпае иеэвляие Поэогмаие зх мсппехсй в ипкле ОН ВО,Н 1 2 4 г 5 1 2 5 2 8 87,5 (О.впе «лсульфо- «лорпд) 140 (сьэ ~ а когг к в убог!их. сул фа лсркд) 233 (вмид) К-тв Армсгролге- Впне К-тв Нсвяля-Вип- теря 1:Кислазв 170 (с рвзл.) 120 80 (эмил) 112 (О этаксякербоии сч!ьфохчорид) !05 (О-этакси рбопил- сульфо парил) 158 (сульфвмпд) 110 (сульфпмял) Ю! (О этакспкв зооаит сульфохзоряж) 196 (смь с ляэтлчвмп- вом) 103 (макслпвфтвдии сульфохлорид) 129 (О-опегилсульфо- ыорпл) 100 К-те Табивсв 2 1 3 2 б 1 167 К-тв Шефферв Р-Кислоте Кропеиповвя к тв 6 2 7 2 7 115-Нб 8 1 4,5 1 6,7 2 3 2,7 Окси герп-кислоте диакси-5-кислоте Диокси-К-квслотв К Кис чотв 12! (этоксилвфтечял сульфохлорид) Окспкислотв Кмепм К-те Двилсп, О-кислота К.тв Шелкопфв Окоп-В-к аслоте Оксиклслатп Фрежше Хромотроповяя к.тв О-Кислоте 3 1,5 4 1,6 4 1,3 4 1,5 4 2,5 4 2,7 4,5 2,7 1,3 220 (беизплтпуроплепв» соль) 8 1,3,6 Оксикяалотп Кока 38б Н.
обычно получают методами, аналогичными методам синтеза хинолинов. Незамешснные Н. могут быть получены из аминопиридинов по Схрпула реакции, замешенные — конденсацией аминопиридинов с этоксиметиленмалоновым эфиром, напр.: НН8 Н С,Н,ОСН-С(СООС,Н,)„! Р( 9( Н СООС2Н6 О Н.— структурные фрагменты нек-рых алкалоидов. Ряд производных Н, обладает физиол. активностью; в частности, известны модифнцир.
пенициллины (апальцнлин) и цефалоспорины, содержащие остатки 1,5-Нл 7-метил-! -зтил- 4-оксо-1,8-нафтиридип-З-карбоновая к-та (надндиксовая к-та, или невиграмон) — антибактериа:гьныи препарат. Лмпл Чуба В, Химия гетеропям!пческах саедипыяй», !979, вй 1, с. 3-!6; Нароеяи А.С., Пероплкли В.Г., Вартанян С.А., г<хиьь)фэрмепсвтяч лл. 1985, Ы 7, с.
790-800! Р во 61е г )Ч %, К гехт Т !., в сб: Айнвпсм (и Не!огас)сис Схем)зггу, ч. 11, 1(.Ч, !970, р. !27-75; Чеп пег Р1ес Н.С„ !Чакп!ейМ„Чяп йеп НивХН!., твм ле, н.ЗЗ, 1ЧЧ„)983, р 95-146; Рлп61ег%.%., бьеегх к.м„твм ле, ч. Зз, н.ч., 1983, р. 147-84. Л и.
бе»ел»лай. НАФТОЛС3»ЛЬФОКИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы (НО)„С,аНв мг ы (БО,Н) . Для )1о наряду с номенклатурой И)ОПАК, используют траднц. наименования, исходящие из назв. соответствую!цих нафтолов, а также тривиальные навал напр., 4-гидроксинафталии-2-сульфокислота наз, 1-нафтол-3-сульфокислотой или к-той Армстронга — Вина. Н.-бесцв. кристаллы, расплывающиеся на возлухе; хорошо раста. в воде. плохо — в разб.
минер. к-тах; высаливаются из р-ров солей в к-т. большинство Н. не имеют четких т-р плавления, поэтому нх обычно идентифицируют в виде амидов, сульфохлоридов, О-этоксикарбонилсульфохяоридов, солей с аминами и др. производных (см. табл.]. Н. обладают св-вами Фенолов и ароматич. сулв(бокис.тот, При кислотном гидролизе легко отщепляют судьфогруппу, находящуюся в и-положении к группе ОН, превращаясь в нафтолы. При щелочном плавлении Н.
могут обменивать сульфогруппу на гидрокснл, причем активность группы БОзН в этой р-ции зависит от положения в молекуле гидрокснльной группы. Наиб. легко такая р-ция протекает в случае 2-гидроксинафталин-7- и 7-гидроксинафталин-2- сульфокислоты; 1-гидроксинафталин-2- и 4-гндроксииафталин-1-сульфокислоты сульфогруппу не обменивают. Н, со своб.
м-положением отнес!!тельно группы ОН образуют с водными р-рами МНэ и )ЧНвНБОз амннонафталинсульфокисчоты (р-ция Бухерера), напр.: ВО Н 80 Н ОН НН Н 125'С В Н. с двумя группами ОН на )н(Нэ обменивается группа ОН, не находящаяся в м-положении относительно группы БО Н: 385 НАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ 197 Прн нагр.
с ароматич. аминами Н. превраш. в соответствую!цне арилнафтиламины, напр.: НОЗ НО 8 С ароматич, диазосоединениями Н. образуют разл, азокрасители. Получают Н. гл. обр. сульфированием нафтолов. При сульфнрованни 98%-ной НкБО4 1-нафтол прсвраш. в 1-гидрокспнафталнн-2-сульфокпслоту с примесью 4-гидроксипропзволного; с двумя эквивалентами Н,БО4 образует 4-гндрокспнафталнн-!,3-дисульфокислоту. 2-Нафтол прн сульфпровании при 0 "С превраш. сначала в 3-гидрокспнафталин-1-сульфокисдоту, с 1О эквивалентамн Н зал-в 3-гидроксинафталин-!,4-дисульфокислоту; повышение т-ры р-цпн приводит к смеси сульфокислот.
Др. способы позучення Н.— сплавление ди- и полинафталинсульфокислот со щелочью, гидролиз хлорнафталинсульфокнслот в щелочной СВОЙСТВА НАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТ 198 НАФТОЛЫ ьн. ьн Показателя 122 295 154-15572 мм Рт ст ),гы 1,548 я 1,712' 1,14 5,13 Ю Т пл, 'С . Т. кип, 'С . 96,1 288 (с аозт ) ,(м пЗе рк (гас) .
' н (еспзол, 25 "С), Кл м 1,224 1,4 4,84 1О * Двойное лу нпрсломление ОН (() (О'" Т пл, 'С Плон!, гуси' Ояислптаоссгааовиг. потенциал, е', в (НзО, 25'С) Сослинеиае Мол м. 1,2-Нефтохпоои 1 4-Нафтохннои 2,6-Нафтохинон 2 Мсги п(,4-нафтоквнпи (менадиов) 2,1-Дит ор.!,4.пафтохиаон (лик.
оя, фнгон) 1,2,3,4-Нафтодя ино» З,Я,5,8-Нафтодихннон 1,45 0,422 172,2 106 1,45 0,499 1,45 1,45 0,972 227 05 188,1 188,1 193 131 Що 388 387 среде, взаимод. аминонафталинсульфокислот с )ч(НЯНБОЗ итн их кислотный гидролиз при нагро напр.; но,Б НО е НОЗБ ОН Н О,Н Бо н $0зН Н широко применяют в произ-ве разл.
красителей для ткани, кожи, фото- н кинопленки, светочувствит. бумаги, в качестве исходных в-в для получения дигидроксинафталииов, кислотно-основных флуоресцирующнх индикаторов. Лпт Воронцов Н Н, Оснсвм снп еза промежуточнмх пролуктов н красителсз, М. 1955, Дона л деон Н, Хнмн» н техиолоп п соединений иафтвпаповогорала, пер сапгл, М.(963, К18 Ощтегепс>с!срема.З М, 15,Н У, 1981, р 736 39. И й Хеосмес НАФТОЛЫ, мол. м. 144,16. 1-Н. (а-Н., ф-ла 1) и 2-Н.
(0-Но ~) бесцв. кристаллы (см, табл.) со слабым фенольным запахом; хорошо раста. в этаноле, диэзиловом эфире, хло- роформе, бензоле, плохо-в воде. По хим. св-вам — типичные г))смолы. С водными р-рами щелочей образуют р-римые в воде соли. С ангидридами и хларангидридами орг. к-т дают апетильные производные, со спиртами в присут. НС! или Н,Б΄— зфиры, напр. метиловый эфир 2-Н.
(«яра-яра»), т. пл, 72-73 'С, т. кип. 274'С; эфиры раста. в этаноле, не раста. в воде. При нагр. с НаНБОЗ и )ч(НЗ Н. образуют бисульфитные производные, к-рые с избытком Р(НЗ превраш. в нафтиламины (р-пня Бухерера -Лепти), напр.: Н. легко вступают в р-ции электраф. замещения. При галогенированни пол действием ХаС!О 1-Н. образует 2-хлор-1-нафтол, а 2-Н.— !-хлор-2-нафтол, под действием БО,С12 соотв.-4-хлор-!-нафтол и 1,4-дихлор-2-нафтол. При сульфйрованин 98'о-ной Н,БОя 1-Н. превращ, в 1-гидроксинафталин-2-сульфокнслоту с примесью 4-гидроксинафталнн-!-сульфокислаты, с 2 молями Н,БО, образует 4-гндроксинафталии-1,3-днсульфокислоту.
2-Н, йри сульфнроваиии при 0'С превращ. сначала в 3-гидроксинафталин-1-сульфокислоту, с 10 эквивалентами НЗБО,-в 3-гидроксинафталин-!,4-днсульфокислоту; повьппение т-ры р-ции приводит к смеси сульфокислот. При нитровании 1-Н. 65%-ной Н)з(оз в СН,СООН ннтрагруппа вступает в положение 2, в СНС!, — в положения 2 и 4. ПРи нитРовании 2-Н. под действием )ч(ОЗ нитРогР)ппа сначала вступает в положение 1, а затем в 6. С диазасоединениями 1-Н. сочетается по положению 4, а затем 2, 2-1-! — по положению 1. Гидрирование 1- и 2-Н.
в кислой среде в присут Р( (70'С, 0,3 МПа) приводит соотв. к 5- и б-гидрокситетралинам, в щелочной среде в присут, )ч(1 иди Рб(С (60-70'С, 1,2-1,4 МПа) — к 1- и 2-гидрокситетралинам. Сухие )ч(а-соли Н. подобно фенолятам реагируют с СО с образованием гидроксикарбоновых к-т. Так, 1-Н. при 170 С некОтОРые свойства нлфтОДО В превраш. в 1-гидроксинафталин-2-карбоновую к-ту, а 2-Н.
при 130*С-в 2-гидроксинафталин-1-карбоновую к-ту; последняя при 200-250'С перегруппировывается в 3-гидроксииафталин-2-карбоновую к-ту. 1-Н. получают гидролизом 1-нафтиламина или 5-аминонафталин-1-сульфокислоты под действием 20%-ной НЗБО при 185-240'С пад давлением (выход 69 — 73%), взаимод. 1-нафтиламина с )ч)аНБОЗ и )ч(аОН, сплавлением )да-соли нафталин-! -сульфокислотй с НаОН при 300'С (выход 93%), а также окислением тетралина Оз или воздухом при !00- ! 30'С (кат.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
