И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 131
Текст из файла (страница 131)
-Мооз) с послед, дегидрированием в присут. НН при 200 — 400'С. 2-Н. получают щелочным плавлением нафталин-2юульфокислоты при 300-3!5'С (выход 70 — 82%), окислением 1-изопропил-2-нафтиламина Оз или воздухом при 110'С (кат.-стеарат )ч(а, )ч(аОН или МйОЗ) с послед, гидролизом, а также гидролизом 2-хлориафталина водой (кат.— Сцо(БЗО2, 270-290 'С). Н.-промежут. продукты в синтезе азокрасителей. 1-Н.— исходное в-во для получения 1-гидраксинафталии-2-чарбановой к-ты, 1-нафтилмочевины (зооцид).
2-Н.— исходное в-во в произ-ве 2-гндроксинафталин-3-карбоиовой к-ты, 2.гидроксинафталинсульфакислат, 2-нафтяпамина и 2-фенилнафтиламина, сильный антисептик, антиоксидант скипидара и каучуков; этиловый эфир 2-Н. (неро.чин, или бромелия)— душистое в-во в парфюмерии. Смесь 2-Н. с тринитробензолом, тринитротолуолом и динитрохлорбензоломфунгнпид. Для 2-Н. т. всп. 153*С, ПДК О,! мг(м'.
лпм Доиаллсон н, химии и технологии соединений нафталвиового ряла, пер с мггл, М, 1963, с 302- 27 и Б Коряк«с НАФТОХННОНБ1, хнноиы нафталинового ряда Среди монохинонов в свой. виде существуют 1,2-(а-), 1,4-((3-) и 2,6- (омр)и-) Н. (ф-лы 1 — РД соатв.); незамещенный 1,5-Н.
нестабилен, известен в виде 3,7-бис-(пгреог-бутил)-1,5-нафтохииона (ф-ла 1Ч); 1,7-Н. существ>ет в виде полинафтохинона (Ч). Из дихинонов в своб. виде существуют 1,2,3,4- и 1,4,5,8- нафтодихиноны (Ч1 и ЧП соатв ). Н.-кристаллы от лселтаго до красна-желтого цвета (см. табл.); хорошо рак в. в полярных орг. р-рителях, плохо †воде; саед. Н персгоняется с паром. Н. по хим.
св-взм аналогичны беизохинопо и. Сильные окислители; лыко восстанавливаются до соответствующих гидрохинонав 1,4- и 2,6-Н. образуют с соответствующими гидрохиз(оцазн( хиигидроны — соотв. зеденые (т. пл. !23- свойства накатных пай тохннонов 158,16 !45-147 1,45 0,576 158,!6 128,5 З,Я2 0,484 158,!6 135 1,45 0,76 НЕ ВАЛЕНТНЫЕ 199 О О (СН,),С 1 С(СН ) О Я О Ф: Ы Ч! Ч! 124*С) н сине-зеленые кристаллы (т. пл.
125 — 126'С). С гидроксиламином лают окснмы; 1,2-Н, и 1,2,3,4-Н. с 1,2-феннлснднамнном образуют конденснр. производные феиазииа. Саед. 1 и 1! под лсйствнем (СН,СО),О в Н,8О прсвращ. в 1,2,4-триацетохсинафталин; в СЙ»СООН (кат.-1 ) присоединяют С1» ичи Вг, с абра»ованием 3,4-днгалоген-1,2-иафтохинона и 2,3-днгалоген-!,4-нафтохннона соотвх под действием щелочного р-ра Н,О, нлн О, воздуха окисляются до 2-гндроксн-1,4-нафтохинона (см.
также Оксина5бтохииоиы). 1,2-Н, нитрустся смесью ННО, и Н,БО и бромируется но положению 3; разб. НХО» окисляегся до фталевой к-ты; при нагр. с р-ром Ыа»БО образует 3,4-днгндроксинафталин-1- сульфокислоту, 1,4-Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-иитропроизводных, под действием кони. Н)»7О» в СН»СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гндроксн-1,4-нафтохинона; с солями арилдназония образует 2-арнл-!,4-нафтохиноны; вступает в диеновый синтез с буталнсном или его замешенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые дегндрируются (напр., фталевым авгидрнлом) до антрахинонов: О О + О О О -П 4» О 389 В пром-сги 1,4-Н. получают гл.
обр, газофазиым или жндкофазным окислением нафталина. В первом случае окисление проводят О, или воздухом при 250-450 С, давлении 0,1 — 1 МПа (ка.т; Ч»О„Ч,О»-А),О», ЪО», 81О,— 8ЧО», В,О„фосфаты щелочнйх металлов); во втором-действием Ха»СЧ»О, в Н»8О4 или в СН,СООН (выход 50%).
При газофазном окйслейин осн. побочный продукт Рции-фталевый ангидрид, Др. метод получения-окнслеыие 1-иафтола действием О, в ДМФА (кат.-комплекс Со — салкомин, выход 90%). 1,2-Н. и 1,4-Н. могут быть также получены окислением соответствующих нафталиндиолов, амииоиафтолов или нафтилендиаминов действием РеС1» в раэб. НС! или Сг,О,. 2-Метил-1,4-нафтохинон получают окислением 2-метилнафталнна солями хромовой к-ты (выход 85-90%). 2,6-Н.
сннтеэяруют окислением 2,6-нафталиидиола РЬО, в бензоле, соед. 1Ч-действием 2,3-дяхлор-5,6-дяцивио-1,4- бензохннона на 3,7-бис-(шрсоьбутил) 1,5-нафталин. Нафтохиионы ф-л Ч! и ЧП м.б. полученм окислением соотв. 2,3-дигидроксн- н 5,8-дигидроксн-1,4-нафтохшюнов под действием НХО» в СН»СООН, Р«С!» в раэб. НС! или РЬО» в бснзоле; полинафтохинон Ч-окислением 1,7-нафталнидиола разб.
НХО» или О при 350'С. Н, и их производные имеют болыпое практич. значение. 1,4-Н.— промежут. продукт в синтезе кубовых красителей и антрахинонов; катализатор в произ-ве синтетич. каучука и полнакрплатов; ингнбитор коррозии. 2-Метил-1,4-нафтохннон — витамин К; 2-хлорметил-1,4-нафтохинон-антибактернальный препарат. 2,3-Дихлор 1,4-Н. †полупроду в синтезе индантреновых красителей, фунпщид; б-бром-!,2- нафтохннон (бонафтон) — протиновирусный препарат; полинафтохпнон-катализатор окислит. дегидрирования. ПДК для 1,4-Н.
0,1 мгттм», для 2,3-дихлор-1,4-нафтохннона 0,5 мг1ы'. т7пм: Эф9 »4 Л С., Герт» пп М и., Хпипп п и»пол»тип по»ии»чп пппт прпхтттпп, Л, 1989, с. 459, 5Ю; Шпппппт Нпп»41прввп, 4 АЮ., Ве 17, и»«аппп, 1979 и. и К«Р 444. НЕБЕН36ИДНЫЕ АРОМАТЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, карбоциклнч. саед., не содержащие бензольных ядер, но характеризующиеся аро»татничиостью. К ним относятся, напр., (14)аннулсн (см. Ататулены), шролилил соединения, трополоиы, цнклопснтадненид-аннан (см. 1,3-Циклопеишадиен). НЕВАЛЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, взаимодействия атомов, не связанных хим. связью.
В классич. теории хим. строения для геом. конфигураций молекулы, близких к равновесной, предполагается возможнмм альтернативное разделение взаимодействий всех атомов, образующих молекулу, на два класса: главные (валентные) и второстепенные (невалентные).
Такая классификация предполагает сушествонание для соседних пар атомов лоиалюованных хим. связей, что оправдывается для мн. соединений. Согласно теории спин-валентности (см. Валсыпиых сея»ей метод), значит. вклад в вмражение для энергии связи дают обменные интегралы, к-рые быстро убывают при увеличении расстояния между атомами, что именно и позволяет выделить валентные взаимод., для к-рых эти интегралы велики, и Н, в., для к-рых обменные составлшощие малы (см. Молекулярные иишсгралы). В методе мол. орбиталей такая классификация взаимодействий оправдывается возможноспю перехода при расчетах к мол, орбяталям, локализованным на связях.
Понятие «Н. в.» используют при расчетах нотенц. энергии системы (молекулы, кристалла, жидкости) на основе простых аналит, моделей типа модели атом-атомных потенциалов. Предполагается, что изменение потенц. энергии прн изменении геом. конфигурации молекулы м.б. представлено в виде отдельных вкладов, сопоставляемых юмеиенияы длин связеи, валентных и торсионных у~лов, а также вкладов, соответствующих внутрнмолекулярным Н.в. атомов, разделенных по меньшей мере тремя (реже-двумя) хим.
связямн. В широком смысле-термин «Н.в,» относят и к межмол. взаимодействиям. Для описания атом-атомных Н.в, обычно используют модельные потенциалы Леннард-Джонса либо Букингема 390 200 НЕГАТИВНЫЙ (см. Межмалекулярные взаимодействия, Молекулярная мехаяика), дополняемые электростатич, членами, описывающими кулоновское взаимод. эффективных зарядов на атомах в молекуле. Определение (калибровку) параметров анаяит. потенциалов Н.в.производят подгонкой ряда рассчитанных св-в системы (теплот сублимации, колебат. частот, параметров кристаллич.
структуры и др.) к соответствующим эксперим. данным или данным неэмпирич. квантовохим. расчетов (см. Оеэ.илирическив методы). Параметрам этих потенциалов придают определенный физ. смысл (типа эффективных зарядов на атомах). Несмотря на ргщ серьезных допущений, представление потснц. энергии с помощью потеипиалов Н. в. позволяет с хорошей точностью судить о конформации молекул, равновесной кристаллич.
структуре, рассчитывать частоты внутри- и межмол. колебаний, упругие св-ва в-ва, термодинамич. ф-ции, локальную структуру дефектов в кристаллах, ф-ции радиального распределения в жидкостях, вириальные коэф. в газах, параметры адсорбции газов на твердых телах и т. п. Полезным св-вом модели атом-атомных потенциалов является возможность описания одними и теми же потенциалами широкого крута родственных по хим. строению мол. систем («переносимость» потенциалов). Для нежестких молекул обоснованность применения подобных моделей разделения всех взаимод.
на главные и Н, в. в ряде случаев перестает быть справедливой. Яаф Даысаакияв.Г.,Коифармапнанпмваиалисоргаииеескихмолскул, М Юзл Буркерг У., Эллнпд кар Й., Малекуларнаа механика, пер с англ., м, ~986, коффи У., иаена и.,! ригапнни и., молекупарнаи диффуанх н спек рм, пер, с англ., М., 1987. НЕГАТЙВНЫЙ ПРОЦЕССг см. Химика-бгатаграагическая обработка 4атолгатериалов. НЕЕЛЯ ТОЧКА, см. в ст, Кюри точка. НЕЖЕСТКИЕ МОЛЕКУЛЫ, молекулы, у к-рых малые и гмснспия энергии или пространств. расположения атомных лдср (гсом. конфигурации) приводят к существенным, подчас кпчеств„нзмененяям св-в. Нежесткость присуща, как правило, лпшь отдельным состояниям молекулы, тогда как при переходе к др.
состояниям она отсутствует. Нопятяе «Е(.м.» возникло в связи с тем, что квантовомех. оппсиние мол. систем проводится в рамках адиабатическога приблиягения традиционно, иа основе след. модели: движение электронов и ялер адиабатически разделяется; поведение каждого из электронов определяется в одноконфигурац. прпбли;кении соответствующей мол. орбиталью (напра в приближении самосогласованного поля; см. Молекулярных прбиталгй методы); для представления движения ядер их рассматривают как систему связанных гармонич. осцилляторов (или аигармонич, осцилляторов Морса), совершающих малые колебания вблизи положения равновесия; вся молекула к тому же вращается как единое жесткое целое (жесткий ротатор).
Если эта модель приемлема для описания молекулы и все отклонения от нее при переходе к точному описанию м.б, учтены как малые поправки (малые возмущения), молекулу наз. жесткой. Для «жесткой» модели характерна единств. Равновесная ядерная конфигурация, к-рой отвечает четко выраженнъгй минимум потенц. энергии, и малые (по сравнению с межъядерными расстояниями) амплитуды колебаний ядер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
