И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 129
Текст из файла (страница 129)
длина алифатич. раликала) состава С,е — См. Из тетрацнклическйх Й. в нефти найлены производные адамантана (саед. 1Ч и Ч) и насьпц. углеводородов стероидного и терпеяоилного типов, соотв, стеранов (Ч1, ЧП) и дитерцанов (ЧШ, «Х) СН3 СН1 СН СН3 СНЗ~СН~~снзгхсНх СН з в в Н й=н,сн,,с,н, Н Среди стеранов нефтей различают биостераны, имеющие конфигурацию 5а,!4а,17а,20Л (Ч1), характерную для исходных биол. молекул, н геостераны с конфигурацией 5а,140, 17)),20Я(или 20д«. В нефти присутствуют также перегруппироваиные стераны с конфигурацией !Оа,13)1,!7а,205 или 20Л (Ч!!).
Из пентациклических Н., являющихся гл. обр. тритерпеноилами, в нефти содержатся углеводороды ряда гопака (Х) состава Сз,— Сз, с разл. длиной заместителя у атома Сзы а также тритерпаны, имеющие только 30 углеродных атомов, напр. олеанан (Х1). Для Н. ряда галана характерна 17а,2!б-конфигурация, в то время как для биогопанов, присутствующих в нефти в 379 незиачит. кол-вах, конфигурапия 17«3,210. В случае хираль- ности атома С-22 Н.
в нефтях находятся в виде смеси 225- и 22Я-эпимеров. сн, сн Выделение и идентификация Н, представляет бояьшие трудности. В иром. масштабе из легких бензиновых фракций нефти вылеляют пиклогексан и метилциклогексан. Идентификация Н. позволяет определять степень изменения нефтей в природе, помогает при разведке нефтяных месторождений. Лыл.
Марковннков В В., Избранные труды, М., 1951; Петров Ал.А., Хнынв нафынов, М., И71; его не, Стереоканал насыгдеынаа углеводородов, М., 198 Ц его не, Углеводороды нефти, М, 1984. Лл. Л. Пилум. НАФТИЗИН [нитрат 2- [1-нафтилметия)-2-имидазолина, саноринь мол. м. 273,29; бесцв. кристаллы; т. пл. 167 — 170'С; плохо раста. в воде и хлороформе, практически не раста. в диэтиловом эфире. Получают взаимод. 1-нафтилуксусной к-ты, ее амида, тиоамида или ингрида с этилендиамином в кислой среде с послед, очисткой и обработкой продукта азотной к-той. Н.-адреномиметич.
ср-во, вызывает сужение периферич. сосудов и повышение артериального давления; при нанесении на слизистые оболочки оказывает противовоспалит. эффект. Применяют прн рннитах, аллергич, заболеваниях полости носа, для остановки носовых кровотечений, при аллергич. коньюнктнвитах,а также для пролонгнровайия действияместноанестезирующих ср-в. г.я и рв. НАФТИЛАМИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ (аминонафтаяинсульфокислоты), саед. обшей ф-лы )ЧНзстоНт „(ЯО,Н)„.
Для Н.. наряду с номенклатурой И«ОПАК, исйользуют традиц. наименования, исходящие нз назв. соответствующих нафтиламннов, а также тривиальные назад напр., 5-аминонафталии-2-сульфокнслота наз. 1-нафтиламин-6-сульфокислотой иля 1,6-Клеве к-той.
Н.— бесиа. или светло-желтые кристаллы, многие образуют гилрагы; умереняо раста. в воде (моносульфокислоты раста. хуже, чем ди- илн трисульфокнслоты), плохо-в этаноле, диэтилоном эфяре. Н. и их соли с к-тами в водном р-ре флуоресцируют голубым цветом. Для идентификации Н. обычно используют их производные по сульфо- или аминогруппе (см.
табл.). Н. обладают св-вамн ароматич. алзилол и с«эгв95окислот. Под действием )т«а)т«О3 и НС! превраш, в хлорнафталинсульфокислоты; послед. их на«'резание с РС!3 приводит к образованию соответствующих дихлорнафталинов. Под действием амалыамм «т«а илн 2п-пыли с )т«аОН Н., содержащие сульфогруппу в а-положении пафталииового апра, превращ. в соответствующие нафтиламииы. При нагр. с р-рами диазосоединеннй в кислой среде, а также в условиях Бутерера реакции Н. превращ.
в нафтолсульфокислоты (бисульфитный метод гилролиза), напр.: НАФТИЛА МИНЫ 195 НАФТИЛАЬЗННСУЛЬФОКИСЛОТЫ Н НЕКОТОРЫЕ Нх ПРОИЗВОДНЫЕ Полоиеняе хамсстнте.ни е пнкм Трненальное натеаняе соль влетал- соль анетял- апннопроят- аяивоп7ювз. сонного с еодяогО с пирпаяном и-толунлиаоп НН ВО,Н 4 1 232-233 5 ! 255 207 178 П9 243 245 он МН 8О,Н ' Т. пл.
мояоюглрчта 189,5'О При аналогичном восстановлении смеси, образующейся при нитропанин ))-нафтзлннсульфокислоты, получают смесь 5-амина. и 8-амннонафталин-2-сульфокислот (смесь к-т Клеве). Нафтионовую к-ту в иром-сти получают из а-нафтиламина по р-пии: БО Н Перегруппировку гидросульфата нафтиламяна проводят в среде о-дихлорбензола при 175-180'С в чугунных котлах (т. наз. метод запекания). Н. применяют в произ-ве кислотных, активных, прямых и сернистых красителей, моно- н дисазокрасителей; в качестве реагентов лля кинофотопромышленности. Лен доналдсон Н, Химик н технологие соединение нефтелнноеого р да, лер. с англ, М., 1963; Чекалин М.А., Пассст Б.В., Иоффе Б.А., Техно:югне органических краснтслеп и лроменугочньи продуктов, Л., ЯВВ. ' г.и. пуе . НАЕхТИЛАМЙНЪ|, мол.
м. 143,18. 1-Н. (а-Н., ф-ла 1) и 2-Н, (()-Н., Н) — бесцв, кристаллы (см. табл.), темнеющие на воз- духе; хорошо раста. в зтаноле, дизтиловом зфнре, плохо-в воде; возгоияются, первгонюотся с водяным паром. 381 382 1 3* 803)ча 8О Ма БО,Ма Н.ОН н Манбо, н он Н., содержащие две или три сульфогруппы, при щелочном плавлении превращ. соотв. в аминонафтолмоно- и аминонафтолдисульфокислоты. Таким образом, напр., получают т. наз. 1-кислоту (ф-ла 1): Легче всего на группу ОН замещается сульфогруппа, находящаяся в а-положении нафталинового ядра.
Н. легко вступают в р-ции диазотирования и азосочетания, что используется для получения нек-рых красителей; напр., дисазокраситель кислотный черный С получают по схеме; М-М М=М МНС,Нь В иром-сти 5-амина- и 8-аминонафталин-! -сульфокислоты получают восстановлением чугунными стружками смеси соответствующих нитронафталинсульфокнслот, полученной при нитровании а-нафталинсутьфокислоты; МО НО 8 МО МН, НО!8 МН, + 8О,Н БО,Н Н 8 1.6 В 1,5 3 2,7 3 1,7 6 1,3 7 1,3 1 2,7 3 1,5 В 1.3.6 Нафтиламинионосульфокислот» о.Нафтеовооаа «-та !89 Нафтноноеа» к-та. 175 к-т» Ппраа Пурнурапола» ° ."те, 197 «-та Лоране 1,6-Клене к-та КП 1,7.Касас к-та 196 К-та Пера К.та Тобиаса К.та Дал» К-та Бреннера Амин! Р.каслоте К-та Бадане афтнламниди.
л трнеульфокнслоти Анаис.е-вколота Амине-В-кислота Анино-Х-юнлота Анино-С-вколота Амнао-1-кислота Ампно-О-кислоте К-та Касас К-та Кюслхю К-та Коха (-н. Помматель т, лл., 'С т. «нл.. 'С 332 306,3 48,6 300,8; 360Д2 мм рт. ег. 3,33! (20'С! 3,96 (22'С! 3,34 30 с (50'С! 4 93 . 30. ье 3,0634 (98'С! 4,34 (23'С! 5,83 30 р)с Л,((ас н (бенаол, 25'С), Кл м КР(Н хн сн СН380СНтна 1Ч сн Х»- ОН,ХН,,ХНХН, 196 НАФТИРИДИНЫ нккОТОрык снОйсгвА нбатилАминов По хим. св-вам — типичные ароматич. амины. Образуют соли с сильными неорг. к-тами„' при нагр. с орг. к-тами ацилируются, с ангидридами к-т дают диацетильные производные.
Под действием ХаОН, ХаНБО3, водных р-ров НхЯО (180'С) и воды (400 — 460 С, кат. — А1,О,) превращ. в соответствующие нафтолы. При нитроваиин смесью конц. НХО, и Н25О группа ХО вступает преим. в положение 5, а также в положение 8. При сульфировании конц. Н28О4 1-Н. образует сульфат, к-рый при 180-200'С превращ, в 4-аминонафталин-1-сульфокислоту (нафтионовую к-ту); при суяьфировании олеумом при 20 — 30 'С сульфогруппа вступает в положение 5, при 130'С-в положения 4 и 6 или 4 н 7.
При сульфировании 2-Н. конц. Н25О (80'С) или олеумом при 20-80'С сульфогруппа вступает в положения 5,6,7 или 8; при взанмод. с ВОз и С!ВОан — в положение 1 с образованием 2-аминонафталин-1-сульфокислоты (к-ты Тобиаса). При дальнейшем сульфнровании сульфокислот группа БО,Н вступает в положения 6 и 8 или 5 и 7. Окисление !-Н. кислородом приводит к фталимиду и фталевому ангидриду, окисление 2-Н. в прнсут. У,О, при 400-420'С-к фталимиду и НСХ. Н, легко диазотируются с образованием солей диазония. 1-Н. получают нитрованием нафталина с послед.
гидрированием образовавшегося нитронафталина (кат. — Х! или Сц) или действием Ха,б,; 2-Н. может быть получен взаимод. 2-нафтола с ХНаНЗОмз и ХНл (180'С, 1,5 МПа). 1-Н. — полупродукт в синтезе азокрасителей, исходное в-во в произ-ве аминонафталинсульфокислот, !-нафтола, некрых гербицидов и пигментов, Х-Феннл-1-нафтиламин и Х-феиил-2-нафтнламин — антиоксиданты каучуков. 2-Н.-канцероген; иром-сть СССР его не производит. Лим.. Доиаллсон и., Хгмнл н технологие соелииенлб нафгалмгоаого рала, лер.
с англ., М., 3963, с. 222-93. Н. К. Карлосе. НАФТИРИДИНЫ (пиридопнридины), мол. м. 130,15. Известно шесть возможных изомерож 1,5-Н. (ф-ла 1), т. пл. 75'С; 1,6-Н (Н), т, пл. 35-36'С; 1,7-Н. (Ш), т. пл. 64'С; 1,8.Н. (П(), т. пл. 98-99'С; 2,6-Н. (Ч), т. пл. 118-119 'С, 2,7-Н. (У1), т. пл.
92 -94 С. Молекулы Н. плоские. (Я Оэ сй О.3 ! 3! В Р( Ч Ч! Н. — более слабые основания, чем хнполии и изохигголин; для 1,5-Н. рК, 2,91, для 1,6-Н. рК, 3,78. Адкилированне Н. идет по одному или обоим атомам Х, причем в случае 1,6- и 1,7-Н. атака прежде всего направляется на т. наз. изохинолиновые атомы Х с образованием продуктов моноалкилирования-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв, Пролукты моиоалкидирования Н. легко окисляются под действием Кане(СХ) в щелочной среде до Х-алкил-а-нафтиридинонов, напр.: 383 сн, Снз ! Г 1 (,„.(!А ~ ~Я' СН ! 'мт (О) сн" сн' 1Ч' 1Ч 3 а О Восстановление Н.
действием Ха в спирте приводит к 333РаггеьтЕКаГИДРОНафтИРИДниаы, КатаиитИЧ. ГИДРИРОВаНИЕ В присут. Р(О нли Рб-к тетрагидронафгиридннам (илст восстановление одного из пиридиновых пиклов). Действие 13А!Ы„на Х-алкил-а-нафтирндиноны дает тетрагндроиафтирцдчны: Н - эдектронодефицитные гетероароматич. системы. Оии с трхдом вступают в р-ции эдектроф. замещения. Так, для иезамещенных Н, известно лишь бромирование, к-рос осуществляется при нагр, с Вга в олеуме или действии Вгз в СС!х в присут. пиридииа и идет в (3-положение к гетероатомс.
При избытке Вг, м,б. получены днзамещенные НЧ напр., из 1,7-Н. — 3,5-дибром-1,7-нафтиридин. Бромирование Н при высокой т-ре в газовой фазе, идущее по радикальному механизму, направляется в а-положение к гетероатому; йапр . бромироваиие 1,5-Н. при 500'С приводит гл. обр. к 2.6-дибром-!,5-нафтиридину. Нитрование илет лишь лля Н..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
