И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 392
Текст из файла (страница 392)
а. используют при исследовании распределения элементов по глубине и пов-сти образов, идентификации микрофаз, контроля загрязнений пов-сти твердых тел. Я т Методы анслюа поверхностса, пер с англ М. !929, Гнмельфарб Ф А. Ш верим а и С Л. Оавремсииме методы контроля «омлознинонных меырнаыв, М. !979, Черенин В т, В«сильва М Л. Мс олы н приборы лля внмнзе аоверкносзнык ишери лов Шгр аочинк, К, !982, Нефе. дое В. Н.
Черенин В т, Фнзичыкие методы и«ох!слове!!на поверхности твердых те! М. !982, Растрава» змктроннея микроскопия и рснпеновский мнкроыылнз, пер с англ, М, Ш84 Ф 4 Г' гсх Гуерб ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ (Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых к-т или их ацнльных произволных в изоцианаты прн нагр.
в присут. дегидратирующих агентов или без ниж О 0 Н ОН й-С-Н' , : ~й-С-й-Ой~— 'Ой' Π— (Я вЂ” С вЂ” 8 + й'О-~ — й — Н-С=О+ йтсОО- К = алкил, арил; й' = Н, ацил В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р,Ог ВОС1„(СН СО),О, полифосфорную к-ту и др. В случае ацильных производных р-цию проводят в присут. оснований, Выходы изоцианатов или продуктов ич даль. нейших превращ. (напр, аминов в случае гидролиза) 60-80% Наличие электронодонорных заместителей в радикале й ускоряет Л р, присутствие этих же заместителей в й' оказывает противоположное лействие. В случае оптически активных соед стереохнм.
конфигурация сохраняется. Особенно легко Л р. подвергаются О-сульфонилнрованные и О-фосфорилированные гндроксамовые к-ты Л.р. по механизму близка к др. анионотропным перегруппировкам (Гофмана, Бекмана. Курциуса,Шмидта), разрыв связи Р( -О сопровождается синхронной миграцией радикала К. «Амидная модификация» Л р.-получение аминов (выходы до 80едя) нагреванием гидроксамовых к-т, иапрр 1213 39 ЛУТИДИНЫ 611 СОННОВ НСО НН2 Л.р.— препаративный способ синтеза аминов, уретанов, диизоцнанатов, мочевин и др. Л. р.
функционально замешенныхх гндроксамовых к-т получают, в частности, чувствительные к к-там полипептиды (напр., политриптофан), а также представляющие биохим. интерес гетероциклич. системы, содержащие кольцо Р(-гидроксиурацила. Р-ция открыта В. Лоссеном в 1872. ямн Обшая органическая хнм я. пер с англ, т 4. М. 2983, с 501-08 Вава« Ь, балет О, напав Сьеы», 2924, ч гэ за 4, р зуб Р., нх Съем. Все, Регмн тгапз Ь г, !982, 2Ф ! г, р 2499-зга4 К В Веяли ЛОУРЕНСИЙ (Еожгепс!шп) 1.г, искусств.
радиоактивный хнм. элемент ГП гр. периодич. системы, ат. н. 103; относится к аклгнггоидим. Стабильных изотопов не имеет. Известно 8 радиоактивных изотопов 2'зЕг, "4Ег, зззЕг, ззеЕг, '"(.г, 2" (л "иЕг, 'епЕг. Наиб, долгоживущий изотоп 'е~йг(Тзг 180 с, а-излучатель). Вероятная конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5~'ыблзбр'бсЛ52 или 5/'"6526рь7л27ГА степень окисления + 3; ионный радиус Егзс 0,092! нм. В весовых кол-вах Л.
Ве получен, и исследования его св-в проводились с единичными атомами з'еЕг (Т,! 35 с). Первые опыты по изучению его хим. св-в прелприняты в СССР; в 1968 было показано, что Е«С15 по своей летучести и способности к адсорбции на пов-сти твердых тел ведет себя подобно трихлоридам Сш, С( и Рш.
Степень окисления Ег (+ 3) определена впервые (в водных р-рах) в США в 1970 при экстракции комплексов Л. с теноилтрнфторапетоном (2-(1,3- диоксо-4,4,4-трнфторбутнл)тиофен) и метилизобутилкетоном. Изотопы Л. получают облучением мишени из Апт, Сгп, Вк или С! ускоренными ионами О, )9, С, В. Первое сообщение об открытии Л. сделано А. Гиорсо (США) в !961 В 1963 комиссия ИЮПАК утвердила предложенное амер. учеными назв.
элемента илоуренсийи в честь амер физика Э. Лоуренса. Данные амер. исслелователей не подтвердились. Первые надежные сведения об элементе 103 получены в СССР в 1965 — 67 Г. Н. Флеровым с сотрудникачи Пгуи облучении 245Ат ионами 'аО образовывался изотоп зо(03. Перед комиссией ИЮПАК Флеров с сотрудниками поставилн вопрос о переименовании элемента 103 в резерфордий (ВШ. Предложение пока не принято.
Л Доиси Р Д, Друин В Д. Ми св В Л, Лголгниа мер 2968, т 25, в 2, с 81 94 С ! аяме.н! орн с! А егия гды БФ Мтмд» ЛОШМИДТА ПОСТОЯННАЯ (число Лошмидта), число частил (атомов, молекул, ионов) в 1 см' идеального газа при нормальныл условиях (1,01 10' Па, 0 'С~. Обозначается Р(х и равна: Р(х = Л(л/У„ = 2,68675 10" см , где А л -Авпгидрп ггослзоялггая, У вЂ” объем ! моля идеального газа при нормальных условиях, равный 224!3 смз (см.
Авогадро зикпи). Названа по имени й. Лошмилта. ЛУТИДЙНЫ (диметилпиридины), мол.м. !07,15; бесцв, жилкости (см, табл.) с запахом пиридина, хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. Образуют соли с сильными к-тами, четвертичные про- СН я ' СН нзводные с азкилгалогеннддмн, комплексы-с к-тами Льюиса. Восстанавливаются водородом в присут. катализаторов или под действием )л(а в спирте до диметилпиперидинов (лупетндннов). Сильнычи окислителями превращаются сначала в метилпиридннмонокарбоновые к-ты, затем в пиридиндикарбоновые к-ты; при действии беО2 и в условиях контролируемого парофазного окисления превращ.
в альдегиды. Более глубокое окисление идет с разрывом пиридинового кольца и образованием солей щавелевой и уксусной к-т Л. (кроме 3,5-Л.) реагируют с альлегидами, нитрозосоединениями и др реагентами. С сильными основаниями ()л(а(х)Н2 в жидком )4Нз при 40'С; СеНзЕ! в эфире при 36'С; СаНзМОВг в ТГФ прн 1214 4312 ЛЬНЯНОЕ 120 "С) образуют по метильным группам С-метвллопроизводные, к-рые легко взаимод. с электрофилами (алкилгалогенидами, карбонильнммн соед., СО2 и др.).
В условиях радикального бромирования Х-бромсукциннмидом превраш в бромметильные производные. СВОЙСТВА ЛЭТИДИНОВ Полоненне заме- Т пл, Т кнп, еентслев е ма 'С 'С 25 'С пнкрата. мкуле С !61 .' 0 9453 1.5080 15а 4 0,9319 1,5012 1 т 0 0,9291 1,5006 144 0 0,9226 1,4953 1 "9 1 0,9577 1,5096 ! "г.г о,мщ ьзоб! гз 24 2.5 2,6 3,4 35 -152 -ба о — 155 — 61 -!!Π— 65 6,57 6,63 179-179 6.40 165 166 Ьуг 16З-1М 6,46 б,!5 235 236 Л, выделяют из кам -уг. смолы или горючих сланцев в смеси с пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; при этом образуются ()-пиколиновая (т.
кип. 136 — 146 еС, содержит 2,6-Л.) и лутидиновая (т.кип. 157- 159 С, содержит гл, обр. 2,5- и 2,4-Л.) фракции. Чистые Л. выделяют обычно в виде комплексов с мочевиной (2,6-Л ) или гидросторидов. Л. образуются при разложении в жестких условиях нек-рых алкалоидов (протовератрина, нанодина н др ), пиролизе прир. продуктов (древесины, хлопка и т. и ) Синтезируют Л, взаимод. ХНз с альдегидами, кето- нами (р-ция Чичибабина), ацетиленами, а 2,6-Л.— также из ХНз. апетоуксусного эфира и СН,О (р-ция Ганча).
'.6-Л -сырье в произ-ве лек. препаратов (напро пармидина. димсколина), акцептор к-т в процессах дегидрогалогенирования и при получении ортоэфиров (где он эффективнее АВСО,) 7 Фнзер Л. Фнзер М, Рсагентм лла органнзсского синтеза, пер с апгз т 2, М, 1970, Русюноеа Н Д, Коган Б и, Коссрсаа М А, еХНМ Г тсрОПНКЛ ЕОЕПННЕННб». 1976, И 12, С 1557-1600, ЯЗОптОа Л Н, карп ман я с, гамме, 1951,зн 4,е 435 47, рупюпскапа змбептептю,оз ьу Е. К! пк Ь 5, р! 1, Н у Ь, !ил! Л Н Якие!о ТЬНЯНОЕ МАСЛО, жидкость от золотисто-желтого до коричневого цвета; т.засг.
от — 16 до -27'С; с(го 0,926 — 0,936, игре !,4800-1,4870; т) 47,9-53 МПа с; поднос чисто 160 204, число омыления 187 — 196, ролаиовае число 105 122, не раста в воде, раста. в орг р-ригелях (кроме низших спиртов). Представляет собой смесь триглнцерилов к-т состава 9-1)оде пальмитиновой и стеариновой, 13-29% олеиновой, 15-30% линолевой, 44-61% лииоленовой к-т.
Относится к высыхающим маслам. Выделяют Л,м, из семян льна прессонанием нли экстракцией орг р-рителями. Высыхает, давая гладкую, сухую, блестящую пленку, к-рая не плавится при нагр. до 260'С и ие раста в диэтиловом эфире. Л. м.— сырье в произ-ве олиф, алкидных смол, сиккативов, масляных лаков, мягких сортов мыла; компонент литейных крепителей, связующее при изготовлении мед. мазей; в нек-рых странах — пищ продукт.
Жирные к-ты Л.м. применяют в произ-ве урал кидов, низкомол. полиамидов и др. См. также Жиры, Рагтителбиыг масла. Т. всп. >240 "С. л и тютюнннкоа Б Н, Хнмна нарос, 2 нм, М, 1974, Щерба«оа В Г, Бнокнмнк н томроеелсннс маслненого сира», 3 нчт, М, 1979 В Х нарою ЛЮИЗБ(Т (от имени амер. химика У. Льюиса) (б-хлорвинилдихлорарсии, а-Л.) СЗСН=СНАБС!г, мол.м. 207,29; бесцв. жидкость без запаха; для туоаис-йзомера т.пл.
— 2„4'С, т.кип. 196,6 С; суе' 1,8793, и,', 1,6076. Техн. продукт-темно-бурая жидкость с запахом листьев герани, представляет собой смесь а-Л., бис-(В-хлорвинил)хлорарсина ((З-Л.) и А5С15 с преимуществ. содержанием транс-а-Лл т. пл. ок. 0 'С, т. кип, 190 'С (с разл ); Н,'~ 1,8855; ц 2,19 МПа с; 18 р (мм рт. ст.) = 8,5544-2628,3/Т, летучесть 4,41 мг/л (20 *С); плохо раста. в воде (0,045% при 20 С), хорошо в орг. р-рителях. и-Л. легко гидролизуется водой с образованием высокотоксичного б-хлорвиниларсиноксида. Водные р-ры щелочей быстро разлагают и-Лл 1215 транс-С1СН=СНАБС1, + 6ХаОН СН вЂ” СН + Ха,А5О, + ЗХаС) + ЗН,О Вис-С)СН=СНА5С), + 5ХаОН С1СН=СНг + ХазА5Оз + 2ХаС) + 2НгО При взаимод, с окислителями, напр.
с гипохлоритами щелочных и щел.-зем. металлов, а также хлораминами, образуется (1-хлорвинилмышьяковая к-та (эти р-ции могут использоваться для дегазации Л.), напр.: Насш СЗСН=СНАЗС)г — и С)СН=СНАБ(О)(ОН)2 + 2НС) Н,О Л. активно взаимод с меркаптанами. Нек-рые из них (напро 2,3-димеркаптопропанол, унитиол) применяют для профилактики и терапии поражений Л.
Получают Л. взаимод. А5С!, с ацетиленом в присут. к-т Льюиса; НВС)з АБС1, + СН=СН вЂ” с С)СН=СНАвС)г По зарубежным данным, Л.— ОВ, обладающее кожно-нарывным, общеядовитым и раздражающим действием. В концентрации 3 ! 0 " мг/л вызывает у человека раздражение верх. дыхат. путей, в концентрации 0,01 мг/л через 15 минконъюнктивит глаз, отечность век и эритему коки.
Смертельная концентрация при действии через органы дыхания при экспозиции 15 мин †0,25 мг/л. При плотности заражения кожи 0,05-0,1 мг/см' возникает эритема с болевым эффектом, при плотности 0,2 мг/см — нарывы на коже. При резорбции через коку ЛД,о 25 мг/кг. В отличие от иприта, Л. практически не обладает скрытым периодом действия. Защита от Л.-противогаз и спец. одежда. Л. впервые получен в конце )-й мировой войны; как ОВ не применялся, др. применений ие нашел. Вике.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
