И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 389
Текст из файла (страница 389)
2. Металлирование углеиодородов Л. с., обычно действием СН|ЬЬ С4НаЬЬ смеси С,НаЬ) с пирею-С4Н,ОК, иногда Ь!НК21 КН + КЛЬ1 е| КЬ| + К9Н. Равновесие р-ции смещено в сторону образования Л. с. более кислого углеводорода. Р-ции способствует увеличение оснонностн срелы, напр. бензол плохо металлируется в обычных условиях, но легко при добавлении хелатирующего амина (СН3)з)ч(СН|СН|Ы(СНз)з.
3. Обменйая р-цня: КЙа! + К'Ь) КЬГ + К'На1. Обычно К' =- АВК К = Аг, алкенил. В результате р-ции образуетсн Л. с., орг. часть к-рого наиб. эффективно делокализует отрицат. заряд. Скорость р-ции увеличивается в ряду Р с с С) с Вг рл 1 и с ростом основности среды. 4. Р-ция переметаллироваиия К„М + лЬ! лКЬ| + М или К„М + ВК'Ь! лКЬ! + К„'М, где М вЂ” менее злектроположит. элемент (НВ 51, Вп, РЪ, 5Ъ, СГ), В|, Упр Метод используют для синтеза бензильных, аллильных, винильных, функциональнозамещенных Л, с. 5.
Присоединение металлич. 12 к сопряженным диенам первоначально приводит к Л. с,, нлпрз типа !ЛСН| — СК= =СН вЂ” СН|ЬЬ к-рые являются инициаторами аииойиой полимеризаций лиенов. б. Взаимод. АгН с металлнч. Ьй обычно в диэтиловом эфире, приводит к сильно окрашенным Л. с. типа парамаг- нитных [АГН)'Ь!' (м. б. выделены в присут. краун-эфиров) и диамагиитных ЕАГН)з 2Ь!'. Соед. этого типа менее характерны для Л. с, чем для натрийорг.
соединений. Применяют Л. с. в орг. синтезе как алкилирующие и металлирующие агенты, в пром-сти- в качестве инициаторов стереоспецифич. полимеризации диенов и сополимеризации непредельных соединений. Лви Талалаев» Т В. Кочсшиов К А, в ки Меголы эвмеизоор гспнческай зимин Литий, н,ырий. калий, рубнлин. петий, пол рез А Н Нес. меянова н К А Кочешкова, шг 1 2, М, 1971, Обшвя оргапичсскс знмия, пер с англ, т 1, м, 1904, с 7-30. соврвьепнш агмповегайгс сЬ вшгу, оГ Ьу Сг %|1ппзоп, ч 1, |Ч У., !982. Р 43 120 лслер 1 ЛЙТИя АЛЮМОГИДРЙД (тетрагилрилоалюмииат лития, аланат лития) Ь!ГА1Наз, бесцв. кристаллы с моиоклинной решеткой (а = 0,4845 нм, Ь = ОЛ826 нм.
с = 0,79!7 нм, !) = 96Д", пространств. группа Р2|ГГ)1 плоти. 09!7 гггсмз; при высоких давлениях образует тетрагональную (плоти. 1,02 гусы|) и ромбич, (плоти. 1,20 гуам') мопификации; АНошк — 107,! кДжумоль; 50|оп 78,7 ДжДмоль К) Раста. в днзтиловом эфире (25 г в 100 г при 25 'С), в тетрагидрофуране (15 г в 100 г при 25'С). С водой, спиртами.
к-тами и др. сосд с подвижным атомом Н реагирует с выделением Н,, при этом возможно воспламенение Быстро взлимод. с влажным воздухом, особенно при 50-60 ос, при ! 50-! 70'С в сухом воздухе окисляется, при 175-250"С в инертной атмосфере разла- !204 гается с образованием (аН, А( и Н, Медленно разлагается на свету Л а получают взаимод ЕтН с А1С1, в диэтиловом эфире с послед кристаллизацией, прелпочтйтельно из смеси диэтилового эфира с бензолом (или толуолом) Используют его в орг синтезе как селективный восстановитель (не затрагивает связей С=С) ачьлегидов, кетонов, сложных эфиров, галогензамещенных угчсводородов, нитрилов, нитросоединениь и др, для получения гидридов Р, Аз, бк бп, 8Ь и др, триалкиламиналанов А! Н, Ый з (вязкие летучие жидкости с высокими ЛН ), сложных гидридов (а [А)(ВН4) „Н„) (обладают сильнйми восстановит св-вами), орг производных Л а, напр Ет[А1Н(нтрет-С4Н«)з) Его применяют также как осушитель р рителей, реагеит для количеств определения подвижного атома Н в орг соед (напр, спиртах, аминах), (а [А1Н (трен»С Но)зз-компонент гомог катализаторов гидрирования олефийов и дивное Л а в виде пыли раздражает слизистые оболочки КО Смееио ЛЙТИЯ ГИДРИД ЕтН, бесцв кристаллы с кубич гранецентрированиой решеткой типа ХаС( (а = 0,4083 нм, г = 4, пространств группа Рт3м), т пл 692'С (в инертной атмосфере), заметно возгоняется ок 727'С, плоти 0,78 г/см', ЛН.", — 90,7 кДж/моль, ЛН« 21,8 кДж/моль При электролизе в расплаве проводит злектрич ток с вьщелением на аноде Н, При действии излучения в видимой или УФ области, а также рентгеновского, окрашивается в интенсивно голубой цвет вследствие образования «коллоидного» р-ра металлич (а в Л г Слабо раста в диэтиловом эфире Относительно устойчив в сухом воздухе, парами воды быстро гидролизуется, при 330 — 430 'С энергично взаимод с О, и Ыз, образуя соотв ЕттО и ЕтзН Вылеляя Нз, реагирует с водой (1 кг ЕтН выделяет 2,82мз Н,), к.тамй и спиртамн, при этом возможно воспламенение Расплавленный Л г восстанавливает оксиды металлов и неметаллов, в т ч ЗтО„ реагирует с С, Р, Б, бт, давая соответст.вующие гидриды, с жидким и газообразным ХНз образует ЕтЫНз С галогенидами В, А1, бт, Уп в присут орг р-рителей дает соответствующие гилриды, с ВР, — ьт [ВН4) В пром-сти Л г, а также дейтерид ЕтО получают взаимод расплавл 1л с Нт (или О,) при 630-730'С в сосуде из железа, не содержащего углерода Л г применяют как источник Н, для наполнения аэростатов и спасательного снаряжения (надувных лодок, поясов и лр ), как восстановитель в орг синтезе, для получения бороводоролов, Ет[А1Няз и 1.к[А)(ВН )аз, концентрирования трития и лр Л г в виде пыли раздражает слизистые оболочки К и Сеиеиеико ЛИТИЯ ГИДРОКСИД ЕтОН, бесцв кристаллы с тетрагон решеткой (а = 03549 нм, с = 0,4334 нм, х = 2, пространсгв группа Ратлтт), т пл 473 С, при более высокой т-ре испаряется н частично диссоциирует на Ет О и Н,О, в парах ппэи 820 870'С содержится 90ЯЛ (ЕтОН)т, плоти 1,44 г/см, Со 49,58 Дж/(моль К), ЛНо 20,9 кДж/моль, ЛН~р — 484,90 кДжтмочь, 5«як 42,76 Дж/(моль К) Образует моногидрат-бесцв кристаллы с моноклинной решеткой (а=-0737нм, 6=0826нм с=-0319нм, 0=110', х=4, пространств группа С2/ра), плоти 1,51 г/смз, Сро 79,5 Дж/(моль К), ЛНое -788,3 кДж/моль, боян 71,4 Пк/(моль К), обезвоживание наблзолается уже при 40'С (давление пара 20,66 гПа) полностью теряет воду при 108,9'С Р-римость 1зОН в воле меньше, чем гилроксилов лр щелочных металлов, и состав тяет (г в 100 г НзО) 10 90 при 0 'С, 1248 при 25 "С, 1302 при 50'С 17 55 при 100 "С Т пл эвтектич системы (зОН вЂ” Н,О (105% по массе (аОН) — 18 2'С, ЛН" растворения лля бесконечно разб р-ра -23 58 кДж1кточь Плохо раста в этаноле Л г -сильное основание(щелочь) С ЫаОН и КОН образует твердые р-ры и двойные гидроксрщы (напр, ИОН х х ЫаОН), с ВЬОН-сося 31зОН ВЬОН, с Н,О,-пероксиды (зтОт Н,О, нН,О (л = 2 или 3), ЕттОз 2Н,От ЛИТИЯ И7 Расплавы (аОН и его волные р-ры разрушают стекло, фарфор, взаимод со мн силикатами, подвергают коррозии в присуг кислорода Ре, Р!, моиель-металл К действию Л г устойчивы Кя А8 и Ац Получают Л г взаимод (.т, (азО и 1.тН с Н,О в атмосфере Аг или Н,, обменной р.цией в водных р-рах 3.ттБО с КОН, Са(ОН), йли Ва(ОН), в инертной атмосфере, в иром-сти— электролизом ЕтО с движущимся ртутным катодом или методом каустификации нагретой до кипетщя водной суспензии ЕттСОз гилРоксилом Са (атСОз 4 Са(ОН), ю 2(лОН + + СаСОз Л г -лобавка к электролиту щелочных аккумуляторов, реа гент для получения соед Еп в частности олеатов, стеаратов и пальмитатов, поглотитель СО, в противогазах, подводных лодках, самолетах и космич кораблях Лк и Н к пня Л С Гнлрокстотм люня ргэннтя я котик М 1«73 См токио лнт при от Л ни БД Слемм ЛЙТИЯ КАРБОНАТ ЕттСОз, бесцв кристаллы с моноклиннои решеткой (а = 0.839 нм, 6 = 0,500 нм, с = 0,621 нм, (! = 1 14,5; х = 4, пространств группа С2/г), т пл 732 С, выше этой т-ры диаюциир)ег на (з,О и СО,, плоти 2,111 гАыз, Сор 98,32 ДжДмоль К), ЛН«„37,6 кДж/моль, ЛН«мр — 1214,1 кДж/моль, 5«яя 90,12 Дж/(моль К) Р-римость в воде (г в 100 г) 1,50 при 0'С, 1,26 при 25'С, 0 99 при 50'С, 0,83 при 75'С, в присут солей зцелочных металлов и аммония (кроме карбонатов) р-римость повышается В водных р-рах гидролизуется В орг р-рителях почти не растворяется При пропускании СО, через водную суспензню Л к образуется гидрокарбонат 1.тНСО,, хорошо р-римый в воле При иагр р-ра ЕтНСОз осаждается Л к, в индивидуальном ниле гидрокарбонат не получен При нагр смеси Л к с М8, С, 8т, А( или Ре образуется Еа к-рый затем окисляется выделяющимся при этом СО, до (атО (углерол дает с литием ЕтзСз) С к-тами образует соли, с карбона тами металлов (Ыа, К, ВЬ, Сн)-1 тМСО,, с А1,О, -алюминаты.
с БтОт-полисиликаты Системы (ззСОзтЕтОН Н,О, ЕттСОз-ЕттЗОк-НтО, ЕттСОз-СаСОз-НзО в интервале 0,0-75,0'С являются эвтоническими, в системе ЕттСОз-ЫатСОз — Н,О образуются твердые р-ры Получают Л к в иром-от и -действиеч КтСО, или ЫатСОз на р ры )тС1, $.тЫОз или ЕттБОя при 90'С в лаборатории-пропусканием СОт в р-ры ЕтОН Применяют его в произ.ве ситаллов, керамики, электроизоляц фарфора, защитных покрытий камер сгорания и сопел ракетных двигателей, эмалей, глазурей, кислотоупорных покрытий и грунтовки лля алюминия. листовой стали и чугуна, стекла с повыш прочностью и сопротивляемостью к атм коррозии, высокой праницаемостью для УФ облучения Л к используют также как добавку в электролит алюминиевых электролизеров (увеличивает нх производительность), компонент пиротехн составов, топливных элементов, как реа.
гент для синтеза соед Ет, флюс для пайки А( и Мй Б Д Стел ЛИТИЯ НИОБАТ (метаниобат лития) ЕтЫЬОз, бесиа кристаллы с ромбоэдрич решеткой (а = 0,547 нм, н = 53,72", пчоостранств группа /тЗс), т пл 1260'С, плоти 4,628 г/см', С 92 Дж/(моль К), температурный козф линейного расширения в направлении осн с 2 10 о К ', перпендикулярно ей 1 67 10 ' К ', твердость по шкале Мооса 5 Сегнетоэлектрик точка Кюри 1210'С, спонтаннан поляризация 50 80 мкКл/смт, е в направлении оси с 29, перпендикулярно ей 44 Кристаллы оптически прозрачны в области длин волн О 4 5,0 мкм, показатель преломления обыкновенного луча 2,29, необыкновенного 2 20 (для длины волны 063 мкм) Практически не раста в воде Не взаимод с к-тами, раств во фтористоводородной к-те, реагирует с ЫНяНРт Получают ЕтЫЬОз взаимод 1 т,СО, с ЫЬтОт при 1050- 1100 С Монокристаллы выращивают по метолу Чохральского и используют в качестве преобразователей энергии н звукопроводов (линии задержки, полосовые фильтры), элементов модуляторов, дефлекторов и др в электрооптике, 1205 1206 модуляторов лазерного излучения, пирозлектрич.
приемников лучистой энергии и др. Лм Кузьминов Ю С, Элок рооотический и нслннейнооотнчсскнй крис ал | инобата лнтн», м, |9к7 В М Г Лыам. Л Л Ж ЛЙТИЯ НИТРАТ (ЛР(Оз, бесцв, кристаллы с гексагон. решеткой (а = 1,392 нм, г = 1,522 нм, пространств. группа РЗс); т. пл. 253'С; плоти. 2,37 г/см'; Со 89 Дж/(моль К); ЛН~тоо — 482,7 кДж/моль, ЛН", 25 кДж/моль. ЛНо 170 кДж/моль; Возов!04,0 Дж/(моль К). Разлагается выше 600'С. Раста. в воде (72,8 при 20 аС и 194 г в! 00 г при 75 'С), этаноле, жидком )ь)Нз, ацетоне. Тритидрат Л, н.— бесцв. гигроскопичные кристаллы с ромбич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
