И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 384
Текст из файла (страница 384)
ют бислойные, гсксагональные нлч-ОСИ или мицеллярныс структуры В бнплоях (см Лилидггый биглой) )ГО-ф-~ насыщ углеводородные цепи НС РОСНСНЙ(СН) Л к пр щ з ) ' з ' з зигзагообразной конформации О и расположены параллельно друг пруту Ось лл-1-ацильной цепи совпадает с осью глицеринового остатка, тогда как лл-2.цепь на начальном СΠ— СН,-участке отходит от глицеринового остатка под прямым углом и, резко изгибаясь у О-углеролного атома, становится далее параллельной лл-1-цепи Ненасыш углеводородные цепи Л содержат одну 1!89 ЛИПИДЫ 599 или песк этиленовых связей, к-рые, как правило, имеют кис-конфигурацию При наличии двойных связей зигзагообразная конформация нарушается В молекулах цвиттернонньж фосфолипидов (напр, фосфатидилхолина и фосфатидилзтаноламнна) полярная группировка («головкам) расположена перпендикулярно осям ацильных цепей, а в молекулах отрицательно заряженных фосфолипидов (напр, фосфатидилсерина) полярные головки направлены параллельно оси ацильных цепей У фосфосфинголипидов оси ацильных цепей и сфингозинового остатка также расположены параллельно друг другу В случае сфингомиелииа амидная группа, соединяющая зти остатки, расположена перпенликулярно к ним, а жирно-кислотная цепь изгибается у а-углеродного атома, подобно дл-2-цепи фосфоглицеридов Иную пространственную структуру имеют гликосфинголипицы У цереброзидов параллельное расположение алифатич цепей обеспечивается в результате изгибов цепи сфингозина при первом и шестом атомах С, а кольцо остатка моносахарида ориентировано почти перпендикулярно к углеводородным цепям У гликосфинго.
липндов с олигосахаридной цепью последняя ориентирована преим по направлению осей углеводородных цепей Получение Л. Прир Л выделяют из животных или микробных источников, комбинируя зкстракцию орг р-рителями с хроматографич методами очистки При этом отдельные группы Л получают в виде смеси однотипных в-в, имеющих одинаковые полярные головки, но различающихся по длине и степени ненасыщенности алифатич цепей Широко распространены полусинтетич методы — переацилирование прир Л и превращ одних классов Л в другие В первом случае прир Л, напр фосфатидилхолины, подвергают деацилироваиию или ферментативному гидролизу с помощью фосфолипазы Аз, а затем полученный глицсрофосфохолин НОСН СН(ОН)СН ОР(О)(0 )ОСНзСНз)ь((СНз)з или ли- эофосфатидилхолин реацияируют индивидуальными жирными к-тами При использовании для реацилирования синтетич к-т, несущих флуоресцентные, спиновые, фотореактивные группировки или радиоактивные метки, получают лилидные зонды Для превращ одних групп прир глицерофосфолипидов в другие используют реакцию трансфосфатидилирования с помощью фосфолипазы О Этим путем иэ фосфатидилхолина в присут воды, избытка этаноламина, серина или глицерина получают соотв фосфатидовую к-ту, фосфатидилзтаноламин, фосфатцдилсерин нли фосфатидилглицерин Фосфатидовая к-та, в свою очередь, м б этерифицирована холином, этаноламином или серином в присут разл конденсирующих агентов По др схеме осуществляется неполный синтез сфинголипидов Напр, для превращ доступных сфингомиелинов в гликосфинголипиды исходный сфингомиелин гидрояиэуют в цсрамид СНз(СНз)ззСН=СНСН(ОН)СН(НН(0)СК1СН,ОН, к рыи превращают в 3-0-бензоильнос производное Последнее затем гликозилируют с помо)пью соответствующих бромзамещенных ацетилсахаров, после чего защитные бензоильную и ацетильные группы удаляют метанолизом в щелочной среде Получение индивидуальных фосфолипидов и сфннголн лилов обычно осуществляют полным хим сии голом закипя жс путем получают также просзагландины и лр зйкозаноиды Биосинтез глицералипнлов и сфиязолинидов.
12ентр про мсжут продукты биосинтеза глицеролипидов 1,2-днгзицериды и фосфатидовые к-ты Последние образуются гл обр двумя путями ацилированием м-глицеро-3-фосфата с учи гнем ацилкоферменга А н ферментативньгм ацилированисм дигидроксиацетонфосфата с послед восстановлением его коферментом никотинамидадениндинуклеотидом (НАДН) с образованием лизофосфатидовой к-ты, к-рая палее ацилируется до фосфатидовой к-ты Гидролиз последней под влиянием фосфатазы приводит к 1,2-диглицеридам, реагирующн- 1! 90 ми с ацилкоферментом А с образованием триглицеридов или с АТФ с образованием фосфатидовой к-ты.
Диглицсриды вступают во взаимод. с питидинтрифосфатом, цитидиндифосфохолином или цитидиндифосфозтаноламином, образуя соотв. фосфатидовую к-ту, фосфатндилхолин или фосфатвшилэтаноламин, напр.: ЧН5ООСВ О й СОО~Н + Н,ЙСН,СН,ОФО),— н,он Ь- ХН5 + ВСООСН О НОРО— ) О СН1ОРОСН1СНв)ЧНз Ь- Фосфатидилэтаноламин, в свою очередь, может превращ. в фосфатндилхолнн путем метилирования бадеииэилметиоуеииои или реагировать с сернном, образуя в результате персэтерификации фосфатиднлсернн.
У бактерий осуществляется др, путь биосинтеза фосфатидилсерина и фосфатидилзтаноламина; фосфатидовая к-та, взаимодействуя с цитидинтрифосфатом, образует цитидиндифосфодиацилглицерин, к-рый реагирует с серином, образуя фосфатидилсерин. Его декарбоксилирование приводит к фосфатидилэтаноламину, а р-ция с глицсрофосфатом- к фосфатидилглицерину. Последний вновь может взаимод. с цнтидиндифосфодиацилглицерином, превращаясь в дифосфатнднлглицерин. В биосннтезе сфянгояипидов ключевое соед церамид, образующийся а резулыате )Ч-ацилирования сфингозина ацилкоферментом А.
Р-ция церамида с цнтидииднфосфохолином приводит к сфингомнелину, а его взаимод. с производными уридина (уридиндифосфоглюкозой или уридиндифосфогалактозой)-к цереброзидам. Возможен и др. путь бносинтеза цереброзидов, основанный на р-ции производных урндина со сфингозиновыми основаниями с образованием психозина (газактозид сфннгозина) и его последующем Н-ацилировании ацизкофсрментами А. Из цереброэидов пугем послсдоват присоединения остауков моносахарндов н сиаловой к-ты под влиянием соотвстсзвующнх гликозилтрансфераз образ>ются глнкосфинголипиды с более длинными сахарными цепями Биологические фвнкции Л. В полной мере биол.
роль Л сщс не выяснена Нейтральные Л. (жиры) предсуавляюг собой форму депонирования метаболич. энергии. Фосфолипнды, гликолипиды и стерины структурные компоненты мембран биологиисгвил. оказывают влияние на множество мембранных процессов. в т. ч. на транспорт ионов н метаболитов, активность мембраносвязанных ферментов, межклеточные взаимод, и рецепцию. Нек-рые глнколипидырсцепторы или корецепторы гормонов, токсинов, вирусов и др. Фосфатндилинозиты участвуют в передаче биол. сигналов. Эйкозаноиды — высокоактивные внутриклеточныс регуляторы, межклеточные меднаторы и иммуномодуляторы, участвующие в развитии защитных р-ций и воспалит.
процессов. лын кенте м, текннка лапал но~на нер с англ, м, 1935, Крепе Г М, Лнпвлы кле ашшх мембран, Л, 1981 Хнмнв лнпнлов, М, 1953 Пре|мраенвна бнокнмнв нпнлав, ол рел Л Д Бергеласона, М. 1981 Л Л Кергенаеое П9) ЛИПКИЕ ЛЕНТЫ, клеящие материалы в виде тонколистовой подложки (основы) с нанесенным на нее с одной или двух сторон клеевым слоем (липким клеем), длит время сохраняющим липкость.
Подложкой служат полимерные пленки,металлич. фольга, синтегич., стеклянные и хл..бум. ткани, бумага, пенополиуретаны, пенополиолефины, пенополиакрилаты, губчатая резина. Липкий клеевой слой готовят на основе полиизобутилена, СК, полиакрилатов, этилцеллюлозы и др. полимеров. Он может содержать синтетич. смолы, придающие клейкость, пластификаторы, наполни- тели, антиоксиданты и др. На нелипкую сторону Л. л. могут быть нанесены антиадгезионные покрытия (напр., кремнийорго парафиновые). Компоненты липкого слоя совмещают в смесителях без р-рителя («сухой» способ), что чаще всего используют при приготовлении липких клева на основе СК, или в присут. орг.
р-рителя («мокрый» способ). Для повышения прочности сцепления липкого слоя с основой последнюю подвергают тиснению, шероховке, УФ облучению, воздействию коронным разрядом или оксидированию. Для придания Л. л. мед. назначения (напр., лейкопластыри) воздухо- и влагопроницаемости основу перфорируют мех. или термич. способами. Сухие липкие клен нагревают до т-ры размягчения и наносят на основу методом дублирования на каландрах, экструзией, напылением, валковым нли трансферным мезодом, осаждением из псевдоожиженного слоя. Р-ры и эмульсии наносят преим.
фильерным, валковым, ракельным методами и напылением; недостатки; необходимость сушки и улавливания р-рителей. Выпускают Л. л. в виде рулонов, намотанных липким слоем внутрь на пластмассовые или карвонные сердечники, кольца, катушки или шпули. При намотке двусторонней Л. л. или односторонней без антиалгезионного покрытия используют прокладки, напр. полиэтиленовые пленки, обработанные кремнийорг. соединениями, или бумагу. Прилипают Л. л.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
