И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 385
Текст из файла (страница 385)
к разл. нов-стям при легком нажатии рукой. Для активирования липкого слоя м. б. применен р-ритель или вода. При использовании Л. л. с термореактивным липким сдоем необходимо нагревание для достижения оптим. св-в соединения. Прочность при отслаивании Л. л.
от твердых тел не менее )00 Н/м; они работоспособны при т-рах от — 30 до 50"С, а с липким слоем из кремнийорг. зластомера — от — 50 до 230'С. Применяют Л. л. для создания покрытий, стойких к абразивному и зрозионному износу, для временного крепления деталей при сборке и обработке, для электроизоляции проволов, зашиты мест, не подлежащих окраске или обработке, герметизации стыков н щелей, маркировки узлов и машин, приклеивания этикеток, закрепления бумажньы и картонных упаковок (такие Л.
л. известны под назв. «скоч»), окантовки с целью упрочнения чертежей и др. техн. бумаг, для антикорроэионной защиты подземных трубопроводов, в медицине . липкие пластыри, перевязочные ср.ва, бандажи н дрд Л. л. с основой из алюминиевой фолыи используют как отражатели светового излучения, двусторонние Л. л. с основой иэ пенопласта-для выравнивания поверхностей, па к-рым производят склеивание. Лы Сбора кк н ескн головня на к вшие м,псрналы, пол рсл ова.п, Шуз,с ГМ зы. Карл шов Д А Пе ро в Полнмсрныс к ын, М, 1953, с 145 51, носк~во Епи сеп р, Ас окрасе внрр1сокепи 1953, 1шм, Р 147, 51е1аео-лам~век», 1955, 39 11, 5 36 38, 41 43 ГВА. р ЛИП6ЕВАЯ КИСЛОТА [3-(4-карбокснбутил)-),2-днтиолан, тноктовая к-таз, мол. м.
205,)921 кофермент, участвующий в каталитич. р-циях переноса атомов Н и апильных групп; незаменимый фактор роста (внтамнн) для молочно- НООС Н кислых бактерий, к-рые его не синтезируют. С ферменгами связан пептидной связью, образованной его карбоксильной П92 ЛИПОКСИГЕНАЗЫ б01 группой и е-аминогруппой остатка ли- ()н нз(сн,),сн(ын,)соон зина в 'хтекуле апофермента СН (СН,) СООН СН,СН,СН(СН ) СООН В прироле присутствует в тканях животных, растений и в микроорганизмах ОН в внле физиологически активного правовраша щего изомера лн"онно ч(СН ) СН(НН )ОООН )чн чн желтое коисталлич.
в-во; т. пл. 46- а'ам.' ~н''< ' ~ "на н~ч ~~~аюю н~е~ „~рене е нею~— г в 100 мл бензола); не раста в воде, '"""'Г'" раста. в этаноле, хорошо раста, в хлороформе, эфире, циклогексане; Х„„,335 нм. Под дей- О,Б-Л,к. (т. пл. 59"60'С) синтезируют конденсацией хлорствнем р-ров щелочей полимеризуется, образуя линейные ангидрида моноэфира адипиновой к-ты с этиленом, восполимеры, в к-рых остатки Л. к. связаны дисульфидными становлением образующегоса эфира 6-оксо-8-хлороктаномостиками. Под влиянием восстановителей (напр., ХаВНс) вой к-ты до б-гидрокси-8-хлороктаиоата, хлорированием его легко превраш. в 6,8-дитиооктановую (6,8-днгидролипое- до 6,8-дихлороктаноата и тионнрованием последнего с новую) к ту Н5(СН )зСН(5Н)(СНз)4СООН 1 1'гнбз' Л, к.
наряду с тиамиидифосфатом (ТДФ, коферментнаа О,З.-Л.к. и ее амид применяют как лек. ср-во при коро- форма тиамине)-один из необходимых коферментов пи- парном атеросклерозе, заболеваниях печени и диабетич. руватдегндрогеназного фермеитного комплекса, осущест- полиневрите. Потребность челонека 1-2 мг/сут, что обычно вляюшего в живых клетках окислит.
декарбоксилирование обеспечивается синтезом Л. к. в органязме. а-оксОкнслот, напр. Пировиноградной и а-оксоглутарОвОй. Л н, Хсанссс Л С, юрннснн л м, С*серна С И, с нн Этн превраш. по-разному протекают у микроорганизмов и у ко(явнсвты, ноя всх и ж яссннссь м., ютз, с. зы-зв, внцссх м ж. животных Так в клетках дрожжей прн этом образуется (с.с) нэ Хннн Свесь Зсс» !ЧЗХ» 74, В МЗЗ Л Ы ЮЕ ацетальдегид и уксусная к-та; в клетках животных пнро- ЛИПОКСИГЕНАЗБ! (полиненасыщ.
жирных к-т:кислород внногралная к-та (образуется в организме в результате оксидоредуктазы), ферменты класса оксидоредуктаз, катагндролитич. расщепления глюкозы) превращ. в ацетилко- лизируюшие окисление полиненасыш, жирных к-т (ПНЖК), феРмент А (КоАБС(О)СНзз. ПРедполагают, что в послед- молекУлы к-Рых содеРжат 1,4-9ис, янс-пентадиеновый фРагнем случае механизм р-цин включает взаимод. пировино- мегп, с одновременным перемещением двойной связи. градной к-ты (ф-ла !) с тиазольным циклом ТДФ (вся молекула коферменга не показана) и перенос т. наз. ацетальдегидного эквивалента с пировиноградной к-ты восстановленную форму Л. кл НОО ОН 5 + СНзССООН ~ ~ 00, 1 НС ТДЯ Й 5 — 5 5-(СН,),СООН— Н Н 5С(0)СН3 + Н5(СН,),СН(СН,),ОООН В результате образуется ацетилдигидролипоевая к-та (П), ацетильная группа к-рой переносится затем на кофермент А (КоАБН) с образованием КоАБС(О)СНз и дигидролипоевой к-ты.
Последняя под действием НАД-зависимого фермента окисляется до Л, к, КоАБС(О)СН,— важный метаболит в цикле трикарбоновых к-т. В организме Л. к. ускоряет окисление глюкозы, ее фосфорилнрование, гликолиз и увеличивает накопление гликогена в печени. Л. к. обладает также детоксифицирующим действием при отравлениях фосфорорг. соед., тажелыми металлами и их солями, цианидами, этанолом н др. Биосинтез Л, к у животных и человека осуществляется гл. обр. в кишечной флоре по схеме: !193 С меньшей скоростью окисляют сложные эфиры ПНЖК, в т.
ч. глицернды и эфиры стеринов, полиненасыщ. спирты и алкилгалогениды. Способны также катализировать окисление ПНЖК, содержащих более двух двойных связей, с образованием дигидропероксидов с тремя сопряженными двойными связями в молекуле, Л. обнаружены в вегетативных частях, плодах (соя, пшеница, горох, томаты и др.) и клубнях (картофель) растений, а также в клетках крови (лейкоциты, тромбоциты, ретикулоциты) и тканях животных (легкие, почки, селезенка, сердце и др.). Локализованы преим. в водной фазе цитоплазмы (цитозоле) клеток; предполагают, что нек-рые Л. могут существовать в мембраносвязанной форме.
Молекула Л. (мол. м. 60 тью.— !00 тыс.) у животных н нек-рых растений состоит нз одной полипептидной цепи. Содержит в активном центре ион негемового Резс (восстановленная форма Л.— неактивна); исключение- нек-рые грибы, в к-рых обнаружены гемсолержащие Л. У растений оптим. каталнтич. активность фермента при рН 6-7 илн 9-10 (в зависимости от источника и изофермента) у животных — при рН 7,4-7,8; р1 обычно 5-6.
Изучена амннокислотная последовательность Л. соевых бобов и, частично, ретикулоцитов. Активаторы Л, — гндропероксиды ПНЖК (в малых концентрациях), при гомолнзе к-рых в активном центре ге'' окисляется до ге". В анаэробных условиях Л, проявляют «пероксилазиую» активность, восстанавливая гидропероксиды ПНЖК в присут. субстрата до гндроксипроизводных, Ингибиторы Л. — хелаты металлов, нек-рые антиоксиданты, флавононды, ацетиленовые аналоги субстратов и гидроксипроизводные ПНЖК. Накопление продуктов фермснтатнвной р-ции (гндропероксидов ПНЖК) вызывает необратимую инактивацию Л.
вследствие окисления серосодержаших аминокислот, входящих в состав активного центра фермента. Биол. роль Л, окончательно не установлена. Предполагают, что Л. могут участвовать в деструкции биомембран, напр. при трансформации ретикулоцнтов в эритроциты. В лейкоцитах и лр. типах клеток Л. участвуют в биосинтезе лейколсриенов и липоксинов (сопряженных тетраенов). !!94 602 ЛИПОПЕПТИДЫ Лит Лвнкин В Э, «Укр бтин курив»» 19Р4 к 54, Рп 3 с ЗП 3! липкин в 3 (н нр) «вин«пни»» рмз «уа в н и !Р94 39сп Упв«пипи«в р,ума нр С,вкн Ртв«ватввтпт!оки и 5 Н у Сюпер 9 ы, нвпввоп с, мв!твивп с врыв«к О в «н Рвов«вя!»пжвв кпа тцта вныивпс~ь'лтвк ну оы мзз р пп ы В 3 Ликии ЛИПОПЕПТИДЫ (пептидолипиды), содержат в молекуле пептидную цепь, с к-рой ковалентно связан остаток жирной к-ты Молекулы известных Л содержат от 4 до 16 аминокислотных остатков, пептидные цепи линейны, напр соед ф-лы 1 (букв обозначения см в ст.
«Рмннокисаогны, НМе- Н-метил, 1.-НУО1п — ).-трио-()-гидроксиглутамин, в скобках приведен микроорганизм, продуцируюшнй Л ), циклические (П-Ч) или смешанного строения Аминокислотныс остатки имеют 1 или Еькоифигурацию, иногда в молекуле Л находятся оба антипода одной аминокислоты (П-(Ч) и редкие ачииокислоты (напр, (:НуО1п) Липофильный фрагмент молекул Л -связанные с атомом Н ацилы жирных к-т, к-рые, как правило. отличаются от остатков жирных к-т, входицих в состав мембранных липидов того же микроорганязма; часто ацнл жирной к-ты в Л. содержит при аточе С-3 группы ОН нли 1ЧН3, к-рые участвуют в образовании депсипептидного или пептидного макроцикла (П-1Ч) Известны Л с «дополнительнымин жирно-кислотными остатками, связанные с пептидной цепью сложно- эфирной связью ЛИПОПОЛИСАХАРИДЫ, смешанные бнополнмеры, включающие полисахарндную часть и ковалснтно связанный с ней липидный остьток Л харьктерны для микроорганизмов Наиб подробно изучены Л грамотрицат бактерий и, прежде всего, энте- СНро — Ям»си«имки) ОН ОН 1 'СНСН,ОН НО в СНСНРОН О ОН СН НС НО й О 1 — ОРО ! ОН О вЂ” СН, Ннсй Ссй ОрОНО О ННСВ ! СНз(снр)псо-1 Чпр — Б.-НМе).ен-).-Чп1-).-Чп1-).-НМе).ен-1-ТВю Б.-ТНР-Б.-А!и— ! ! — С-Рго — ОСН3 Оде ОАс ! Фпр«рнии« (Мусоьасрегинт 1огрнпнт) пт18 ми 20 СНз(СНр) р — ~Н вЂ” СНрСΠ— БгТВР— Е-Чв! — 0-А!п — Б.-ргн — 0-ацо-!!п — ).-А1т-1-Твг О П Пвп«извиним НА (Носпгарп вмегпрьез) Снр(снр)пв Н(снр)р~нснрсо-).-Азр — 0-Туг — 0-Азр — й-5ег — ).-О!и-0-5пг — В-Твг СН НН О !П Брик»тик»пи (Впсвйнз знЫ»йз) и Они» 1 (СН ) СН(снр)р~ ПР Прряви«ик (Впсийщ знш»1»з) СН СН СН(СНр) СΠ— Р.-Т~»г — ).-Азр-);5вг — (.-5пг — б-НМедзп— 3 р~ рв СН3 О У Пипи»пивин 1 (5ггерротусез кю!всеоснгот 1!96 Л вЂ” кристаллич илн аморфные в-ва, плохо раста в воде и малополярных орг р-рителях, хорошо -в смесях хлороформь нли диэтилового эфира с метанолом или этанолом Нек-рые Л образуют в водных средах мицеллы Обнаружены гл обр в грампозох ит бактериях и актиномицетах, найдены также у нек-рых видов низших грибов Мн микроорганизмы не удерживают Л в клетках и выделяют их в окружающую среду Для баэьшинства Л характерна строгая структурная специфичность по отношению к организму-продуценту Мн Л (напр, П, Ш, Ч) обладают противомикробной активностью, сурфактин (1Ч) — ПАВ и ингибнтор свертывания крови Виол роль Л не выяснена СГВ р 1195 робактсрнй (содержатся в кишечни.