И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 388
Текст из файла (страница 388)
линейного расширения 5,6. 1О К объемного расширения 9,2 10 ' К ' (273-451 К). Л.-мягкий и пластичный металл, может обрабатываться прессованием и прокаткой; твердость по Бринеллю 7850 Па, модуль упругости 4,9 ГПа, о 1,16 МПа. Мн. хим. р-ции Л. протекают менее энергично, чем у др. щелочных металлов. С совершенно сухим воздухом он практически не реагирует при комнатной т-ре и окисляется в нем только при нагревании. Во влажном воздухе образует преим. Е13)ь(, при влажности воздуха более 80% — ЬЗОН и Ег|СОз.
С сухим О, прн комнатной т-ре не реагирует, при нагр. горит голубым пламенем с образованием Ы,О; для чистого Л. т. всп. 640'С. С водой реагирует, давая ЬЗОН и выделяя Н| без плавления и вспышки; расплав Л. при контакте с водой взрывает, Л. непосредственно соединяется с Гн С1, и Вг,, а прн нагр. и с!3. С разб. к-тами взаимод. бурйо, давая соли и выделяя Н,. В жидком )ЧНз раство образуя синий р-р с металлнч.
проводимостью. В этом р-ре Л. медленно реагирует с ННз (катализатором служит влага) с выделением Н| и образованием Е(Р(Н7. С Н| при 500'С дает лития гндрид Е(Н, при небольшом нагревании в токе сухого Ыг-нитрнд Е!3Н, с расплавленной Я -сульфид Ей|Я, при нагр. в токе С,Н, или С|Но-карбид Е(|С7. Л, легко сплавляется почти со всеми металлами и хорошо раста. в ртути. С Мй, 4.п и А! образует тверлые р-ры, с Ай, Нй, Мй, 4.п, Т1, А1, РЬ, В! и др.-интерметаллиды (напр., !4А8, Е!Нй, 1.|М8„1л 4.п,).
Важнейшим соел. Л. посвящены отдельные статьй (см., йапро Лн|ннйорганичегкие соединения, Лития гидроксид, Лития карболит, Лития ггкгид, Лития !6торнд). Нике приводятся сведения о др. важных соед. Л. 1201 А м и д ЫНН, — бесцв. кристаллы, с тетрагои. решеткой; т. пл. 430 С; плоти. 1,178 г/см' (!7,5*С); с водой образует ЕЮН и !(Н„с к-тами — соли Л. и аммония; во влажном воздухе медленно гидролизуется, прн нагр. до 450'С переходит в Е!|НН с выделением ЫНз.
Применяется как катализатор. Нитрнд Е!3)ь( — зеленовато-черные кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,366 им, с = 0,388 нм, г = 1, ппэостранств, группа Р/блгнгт') т. пл. 813'С; плоти. 1,38 г/см; Со 75,2 ДжДмоль К); АНом, — !64,0 кДж/моль; 599462,6 ДжДмоль К); энергично взаимод. с водой с образованием (ВОН и НН,; при нагр. в среде Н| переходит в ЬЗН с выделением )ьмН 3.
Сульфид Е(,5 — зеленовато-желтые кристаллы с кубич. решеткой (а = 0,571 нм, р = 4, пространств, группа ЕгнЗлг); т. пл, 1370'С; плоти. 1,63 г/см'; АНом„— 447,3 кДж/моль; бозов62,8 Дж/(моль К); О|, Н|О|, КС1О|, РЬОз и др. окисляют Е!78 при 300'С до Е(38О4; с Н, не взаимод. даже при высокой т-ре; водой легко гндролизуется. Получение. Минералы Л. в зависимости от состава разлагают Н|ЯО4 (кислотный способ) или спеканием с СаО и СаСО (щелочной способ), К|ЗО4 (солевой способ), СаСОз н СаС1| (щелочно-солевой способ). По первому метолу получают р-р (475О4, к-рый освобождают от примесей обработкой Са(ОЙ)7 и )ь(азСО3.
При вьш|елачивании опека водой прн щелочном методе в р-р переходит 1.ЮН, при соленом-Е(78О4, при щелочно-соленом-Е(СЗ. Все эти методы, кроме щелочного, предусматривают получение готового продукта в виде Е!7СОз, используемого непосредственно и служащего источником лля синтеза др. соединений Л. Металлич. Л. получают электролизом расплавл, смеси 12С1 и КС! (или ВаС1,) с послед. очисткой от примесей вакуумной дистилляцией, ректификацией или зонной плавкой. Его также получают вакуум-термнч.
восстановлением Е!А!Оз алюминием при !3 — 66 Па и 1!50-!200'С, Ы,О- кремнйем или алюминием в присут. СаО при 950-1000'С и 0,1 Па, сподумена-ферросилицием в прнсут. СаСОз при 1050-1150'С и 1,3-4,0 Па. Определение. Качественно Л, обнаруживают по карминово-красному окрашиванию пламени горелки летучими соед. Л. и по иаиб. четко выраженным спектральным линиям Лз 670,78 и 610,36 нм. Количественно Л.
определяют пламенно-фотометрнч. (прн содержании Л. в пробе О,! -10%), спектрографич, н гравиметрич. методами. В последнем случае Л. отделяют от др. щелочных металлов в виде ШС! экстракцией безводным ацетоном, после отделения 14С! переводят в Е!7ЯО4, к-рый прокаливают и взвешивают. Л. определяют также фотометрически с помощью хиназолиназо (при содержании Л. в пробе 4.10 4 — 6 1О '%), флуориметрнчески — с помощью 5,7-дибром-8-гндроксихинолина (предел обнаружения О,! мкг/мл Л.). Применение. Л. используют: в произ-ве анодов для хнм.
источников тока на основе н евою| ых и твердых электролитов; как компонент сплавов с М8 и А1, антифрнкц. сплавов (баббнтов), сплавов с бй для изготовления холодных катодов в электровакуумных приборах; для раскисления, дегазацнн, модифицирования и рафинирования Сн,медных, цинковых н никелевых сплавов с целью улучшения их структуры и повышения электрич. проводимости; как катализатор полимеризации (напро изопрена), ацетилнрования и др.
Жидкий Л.-теплоноснтель в ядерных реакторах. Изотоп вйй используют лля получения трития. Мелкие крошки Л. вызывают хнм. ожоги влажной кожи и глаз. Загоревшийся Л. засыпают )ь)аС! или содой. Хранят Л. в герметически закрытых жестяных коробках под слоем пасто- образной массы нз парафина и минер. масла илн в тонкостенных алюминиевых или медных оболочках; допускается хранение под слоем газолина или петролейного эфира.
Отходы утилизнруют обработкой зтанолом с послед. разложением образовавшегося этилата водой. Л. открыл А. Арфведсон в 18!7, металлнч. Л, получил впервые Г. Дэви в !818. 1202 уНз Ь|сна~сн СН сн,н С С ЬзН|С ясней 1,2 ТНа СН1-СОН-СН1+ КЬ! ~нз СН|~СНСН| К 1 СН, ~СНГК / Ь|нзс~ Н СН,О + КЬ|-» КСН,ОН К'СОХ + КЬ( КК'ХСОН Х = Н, К", ОК'" б06 ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ Лив Плюшсв В Е..
Стопив Б д. Хнмна в те*но огня посл сияй пития, рубнлна н нези», М. 1970. Теплофн нчссквс вюйстш шелочпык металлов, пол рсл В А Кнриллина, м, 1970, Полуэк ав Н С, Мешкова С Б, Полуэктова Е Н, Аналитическая «имия лития, М, 1975, Наг| % А, Вепве| О Р, %ьв1су т Р тьссьепивгу оГ!ишшп тол%и ропмпшп, гпЬкЬив, есзшш апй Ггапвпв, Оз|, 1975 !Рсгйавоп |с*в гп пагйап|е аьевшгу, ч !31 БЛ Оие и ЛИ е ИЙОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь 15 — С. Низшие АНГЬЬ где АВГ = СН,, С,НМ Гирею-СсНа, -бесцв. кристаллы, АВГ = Ст-С,з-вязкие жилкости, вьюшиенизкоплавкие парафинообразные в-ва; хорошо раста. в углеводородах (кроме СН 1й) и эфирах.
Л. с. К1л, где К = Аг, алкинил, — бесцв, нли желтоватые твердые неплавкие в-ва; не раста. в углеводородах, раста. в эфирах. Л. с, где К = (СН|)„Аг,— желтые, оранжевые или красные твердые в-ва, по р-римости аналогичны АгЬЬ В твердой и газовой фазе и в р-ре молекулы КЬ| ассоциированы, степень ассоциации 4, реже 2, 6. В среде сильно сольватируюших р-рителей, образующих хелаты, ассоциация К (л (кроме СН51.|) подавляется, и Л. с. существуют в таких р-рах в виде мономеров или димеров. Природа связи С вЂ” йй в растворенных Л. с. зависит от природы К и р-рителя и может менятьсл от полярной ковалеитиой многоцентровой до ионной, а системе могут присутствовать контактные ионные пары К Ь!', сольватно-разделенные ионные пары К )5112 (5 р-ритель) и ионы К, Ьз'.
По зим. св-вам Л. с. близки к реактивам Гриньяра. РазлаГаются при нагр. по типу В- или (реже) п-элиминирования, напр.: СН,1.| прн 250'С разлагается на СН и СН|Ь!2, выше 250'С вЂ” на С|Ь!з, 15Н и Ы; С4Н9Ь! в кипящем октайе дает СН|СН|СН СН| С4Н о н Ь!Н. Л. с. окисляются Оз воздуха. Выделенные в чистом виде СНэйй и Сзн|Ь) мгйовенно сгорают со вспышкой; с увеличением числа атомов С в К способность к самовоспламенению убывает, С Ни!й уже не загорается на воздухе. Соед.
Агйй тлеют на воздухе, м- и л-На!АГЬГ взрывоопасны. Осторожное окисление эфирных р-ров Л. с. О, приводит после гидролиза к орг. гидропероксидам, Вола, влажные р-рители, влага воздуха, минер. к-ты, спирты, тиоспирты разлагают р-ры Л. с.
Инливидуальные Л с реагирую|. с Н,О крайне энергично. Р-цию С|НзЬ! + -Г- Н,О -з ЬГОН + С|Но используют для определенна малых кол-в воды в углеводородах. Разложение Л. с. действием О,О удобный метод введения О в орг. молекулы. С галогейлми Л. с. а р-ре образуют КНа! и Ь|На1, при восстановлении Нз прн повыш. давлении-КН и 1ЛН, с простыми эфирами (в случае Ай! Ь!)-Олефины, АКГН и алкоголяты ЬЬ С ! ГФ Л с дают после гидролиза К(СН,),ОН.
С СО при низких т-рах КЬ! образуют кетоны К,СО, при комнатной з-ре - сложную смесь соед„с СО, после гидролиза— КСООН С формальдегидом Кйй дают (после гидролиза продукта р-ции) первичные спирты, с др. альдегидамивторичные, с кетонами и сложными эфирами — третичные спирты: По сравнению с реактивами Гриньяра Л. с. имеют преимушество при синтезе стерически затрудненных спиртов. С нитрнлами К'СЪГ и нминами К|с=)ч)К" Л. с.
образуют (после гидролиза продукта р-ции) соотв. кетоны КСОК' и амины, напр.: К!.| + К;С=НК" - К,СК)ЧНК Л. с. присоединяются по связям С=С Р-ция легко протекает для сопряженных кратных саизей, при этом возможно 1,2э 3,4- и 1,4-присоединение (см. схему) бупчнллиьчий присоединяется к изопрену стереоспецифично по 1,4-типу, В случае изолированных кратных связей требуются спец. условия (хелатирующие добавки, давление). Взаимод. Л. с, с сопря- !203 жениыми диенами и стиролом, вызывающее полимериэацию, нашло применение в иром сти. Получают и используют Л.
с. в виде р-ров в углеводородах, реже — в диэтиловом эфире. Индивидуальные Л. с. получают упариванием их р-ров в вакууме или р-пней ЬГ с К|НВ Ниже описаны осн, способы получения Л. с. !. Взаимод. алкилбромидов или алкилхлоридов с Ь! в орг. р-рителе. Для получения СН315 и СвН515 м. б. использованы соотв. СН,! и СсН|!. Р-ция протекает по механизму одно- электронного переноса с промежут. образованием анионрадикала КНа1, распад к-рого на лов-сти (л дает КЬЬ В результате побочных р-ций могут образовываться К вЂ” К, КН и олефины.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
