И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 390
Текст из файла (страница 390)
решеткой (а = 0,8803 нм, Ь = 1,272 нм, с = 0,600 нм, з = 4, ппзостранств. группа Сесе); т. пл. 30'С; плоти. 1,57 г/см; Со 202,1 Дяо(моль. К); ЛН" 36,4 кДЖ/моль, ЛНот — 1372,06 кДжзчол|и В|во 209 Дж/(моль.К); ур-ние температурной зависимости давления пара Н,О над твердым тригидраточ Л. нл 1Вр (мм рт. ст.) = 10,2922 — 2856/Т (289-300 К). Гигроскопичен. Получают Л. и. взаимод, оксида, гидроксида или карбоната (л с разб. Н)ь)Оз. Применеот как компонент пиротехи. и теплоаккучухирующих составов. пм чуур ЛИТИЯ ОКСИД 1л,О, бесцв, кристаллы с кубич, решеткой (а = 0,4628 нч, с = 4, пространств.
группа ЕеЗе); т. пл. 1453 С, выше !000'С возгоняется, в присут. паров воды возгонка ) скоряется, в газообразном состоянии выше 1500'С частично диссоциирует на (л и О; плоти. 2,013 г/см'! Со 54,10 Дж (моль К); ЛН" 35,6 кДж/моль, ЛН', 425 кДЖ/моль (О К), ЛН."ао — 597,88 кДж/молви Возов 37,6! Дж/(моль К); диачагнитеи. С Н„О„С, СО не взаимод. даже при нагревании.
При высоких т-рах реагирует с большинством четатлов, кроме Ан, Р| и )ьй; в частности, или действии МВ, А( или Мп выше 1000'С восстанавливается до Ь|. С оксидачи ряда металлов дает оксометаллаты, двойные и тройные оксиды. Напр., в системе (л(зО-А!|О| образуются )лзО ' А1|Оз и (лзО ' 5А1|Оз. Л о.— единственный среди оксидов щелочных металлов, образующийся в качестве осн. продукта при нагр, металла вьплс 200 'С на воздухе (присутствуют только следы (лзОз). Его получают также прокаливанием (л)ь)Оз при 600'С в присут. Сн, (л)ь(Оз-при 190'С, (лзСОз-прй 700'С в токе высушенного На. Л.
о -добавка к смесям реагентов при твердофазном синтезе двойных и тройных оксидов для понижения т-ры процесса; компонент спец. стекол (в частности, с небольшим температурным коэф. линейного расширения и рентгенопрозрачных), глазурей и эмалей, повышающий их хим. и терчич стойкость, прочность и снижающий вязкость распларов БД Бт ЛИТИЯ ПВРХЛОРАТ (л(С)О4, бесцв. гигроскопнчные кристаллы; т. пл.
247,5 'С; плоти. 2,432 г/см'! Со !04,4 Дж (моль К); ЛН'„'а 20,04 кДж/моль, ЛНмо — 381, 16 кДж'моль; Вова 119,4 Дж/(моль К). Р-римость (г в 100 г) при 25 С: в воде 59,95, в метаноле !82,3, в этаноле 151,8, в ацетоне 136,5. Л. п. образует конгруэнтно плавящиеся моногидрат (т. пл. 149 С) и тригизрат (| пл. 95,1 С). Для эвтектики (лС1Ое х х Н О (лС!О т пз. !46'С; выше этой т-ры из водных р-ров кристаллиз!ется безводная соль.
Давление пара воды при 25 'С нал моногидратом 0,8 Па, над тритидратом 66 Па, Л. п. образует устойчивые кристаллич. сольваты с двумя молекулами )т(Нз нли Н,Не, тремя )ь(НзОН, четырьмя СИ|С)т( и т.д. Жидкий Л. п. устойчяв до 350'С. Его расплав хорошо растворяет перхлораты )т)а, К, Са, )ь(На, )ь(зНз", )ч(Оз, а также )лНОз и др, соли. Разлагается Л. п. экзотермически в интервале 350-450 С с образованием (лС! и О,.
Добавки (л|О, (лзО„Со|Ос и др. оксидов существенно снижают т-ру разложения. По кол-ву чистого кислорода (60,15%), способного выделяться при термич разложении, Л. п. превосходит все известные твердые хим. соединения. Гидраты )л)С1Ое м. б. получены: электролитич. окислением 1.|С! или (лС)Оз; обменной р-цией )ь(аС1Ое с (лС( в 1207 воле; взаимод. )ь)Н С1Ое с (лзСОз или (ЛОН в расплаве Л. и. Безводный продукт получают йагреванием гидратов при 170 — 220 "С.
Л, п, может быть использован в качестве компонента твердого ракетного топлива, ВВ и твердых источников кислорода. Конц. р-ры 1ЛС!Оа в орг. р-рителях, его сольваты с )ч(зНе, )ЧН|ОН и смеси с в-вами, способными окисляться, взрывоопасны. В В Ркалоаек а ЛЙТИЯ СУЛЬФАТ (1780а, бесцв. кристаллы; в обычных условиях устойчива модифйкация с моноклинной решеткой (а = 0,844 нм, Ь = 0,495 нм, с = 0,824 нм, )3 = ! 07,9', г = 4, пространств. группа Рл2т/с); при 575'С она переходит в кубич.
форму (а = 0,707 нм, г = 4, пространств. группа 143е; плоти. 2,07 г/см'); ЛНо перехода 23,9 кДж/моль. Т. пл. 858'С, выше 1300'С разлагается иа 1л,О, ВО, и О,; плоти. 2,22 г/смз; Со 117 57, для жидкого 205 Дж/~моль. К); ЛН'„'л 9,3 кДж/моль, ЛНЬмо — !436,0 кДж/молви В,ов 113,97 Дж/(моль К). Р-римость в воде (г в 100 г): 35,3 (О'С); 34,3 (20 "С); 32,1 (50 С); 29,2 (100 С). Т. пл. эвтектики (лзВОе— Н,О (27,2'А по массе Л. с.) — 22,2'С; т. кип. насыш. р-ра (23,6% по массе Л. с.) 102,5'С; ЛНо растворения для бесконечно разб. р-ра — 30,51 кДЖ/моль. М оногидрат выделяется из р-ра в интервале от — 22,2 до 233 'С; для него Со 151,! ДжДмоль К), ЛН."оо — 1736,4 кДЖ/молви 5|вон !46,4 Дж/(моль К); обезвоживается только выше 500 "С; плохо раста.
в этаноле, ацетоне, метил- и этилацетате, Л. с, взаимод. с разб. Н|ВОе (52 — 86% по массе), образуя гидросульфат (лНВОе-берна. кристаллы с т. пл. 104'С. При нагр. гидросульфат превращ. в (лзб О, (т. пл. 205'С), к-рый при 340 'С разлагается на (л!|ВОа и ВО,. В водном р-ре (лНБОе н (лтбзО7 разлагаются на (лзВОе и Н,ВО,. С конц. Н|ВО Л.
с. образует (лзВОл хН|ВО» (х = 2 и 7). При нагр. в токе Н„)т(Нз или с углеродом восстанавливается до Ьззй Моногйдрат Л. с. получают взаимод. р-ров (лОН или (л)зСОз с Н ВОе с послед. упариванием, безводную соль- нагреванием моногндрата выше 500'С. Л. с.— компонент нек-рых люминофоров и лек. ср-в, пьезоэлектрик. Его применяют также в произ-ве головок детекторов для ультразвуковой дефектоскопии. Б д Смело ЛЙТИЯ ТАНТАЛАТ (метатанталат лития) (л(ТаОз, бесцв. кристаллы с ромбоэдрич.
решеткой (а = 0,547 нм, и = 56,2 пространств. группа ЛЗс); т. пл. 1650'С; плоти. 7,3 г/смз; Срб 100,5 ДжЛмоль К) температурный коэф. линейного расширения в направлении оси с 5,7 10 7 К ', перпендикулярно оси с 2,! 10 з К '; твердость по шкале Мооса 5; сегнетоэлектрик; точка Кюри 660'С; спонтанная поляризация 50 — 80 мкКл/см'!а в направлении оси с 43, перпендикулярно оси с 41. Кристаллы оптически прозрачны в области длин волн 0,4 — 5,0 мкм; показатель преломления обыкновенного луча 2,175, необыкновенного 2,180 (для длины волны 0,63 мкм). Практически не раста, в воде.
Не взаимол. с к-тами, раста. во фтористоводородной к-те; реагирует с ННеНЕз. Получают )лТаОз взаююд. 1Л,СОз с Та,О, при ! 150-1200 'С; монокристаллы выращивают из расплава по методу Чохральского. Монокристаллы используют в качестве преобразователей энергии и звукопроводов (линии задержки, полосовые фильтры и др.) в акустооптнке, элементов модуляторов, дефлекторов и др. в электрооптике, модуляторов лазерного излучения, пироэлектрич, приемников лучистой энергии и др.
Лкт Кузьминов Ю С, Н обат н тантала лн и Ма|ври лы ллв «сависйной сотне», М, |975 В М |ирмам. Л Л Жамкоа ЛИТИЯ ФТОРИД 1лЕ, бесцв. кристаллы с кубич. решеткой (а = 0,4027 нм, г = 4, пространств группа ЕиЗе); т. пл. 849'С, т. кип, 1700'С, плоти. 2,60 г/см', С~ 41,80 Дж/(моль К); ЛНо 27,08 кДж/моль (!! 22 К), ЛЙ|„',о 275,0 кДж/моль (О К), ЛН8„147 кДж/моль (1970 К), ЛН~р — 6!8,3 кДж/моль, Лб„-586,2 кДж/мольб Взоо 35,66 Дж/(моль.К). Р-рнмость в воде 1,33 г/л (25'С), в безводном НЕ 10,3 г в 100 г. Хорошо раста.
в конц. фтористоводоролнои к-те, Н|ВОс и Н)т(Оз. При концентрадии НЕ в водном р-ре выше 25,7% образует гидрофторид (лНЕз Хуже, чем в воде, раста. в 1208 водных р-рах ННз и НН4Е, не раста в зтаноле и большинстве др орг р-рителей Получают взаимод Ь1ОН или солей Ь1 с НЕ, )ь(Н Е, )ЧН4НЕ1 или их водными р-рами Л ф — материал термолюминесцентных дозиметров рентгеновского и у-излучения, оптич материал, компонент электролитов (при получении А1 и Е,), эмалей, глазурей, керамики, флииака, люминофоров и лазерных материалов, промежут продукт при получении фторометаллатов, напр Ь1(Вере) (см Бериллия фторид) Токсйчен, ПДК 1 мг/м' Э Г Ракае ЛИТИЯ ХЛОРИД Ь1С1, бесцв кристаллы с кубич решеткой (а = 0,51398 нм, г = 4, пространств группа ЕтЗт), т пл 610'С, т кип 1382'С, плоти 2,07 г/см', Св 47,99 Дж/(моль К), для жидкого 63,2 ДжДмоль К), г)Н~ 1975 «Цж/моль, АНо 215,0 кДж/моль (О К), АНо — 408,54 кДж/моль, Бо н 59,27 Дж/(моль К), давление пара 53,20 гПа (1318 К) Р-рймость (г в !00 г) в воде-69,!8 (О'С), 84,67 (25'С), 96,3! (50'С), 109,! 2 (! 00'С), в жидком аммиаке-0,54 ( — 33,9'С), в метаноле-44,6 (25 !С), в этаноле-25,5 (25'С), в пропаноле — 18,5 (25'С), в бутаноле-(3,0 (25*С) Хорошо раста в ацетоне, хлороформе, пиридине, сложных эфирах Т кип насыщ водного р-ра (60,2о о по массе 1 1С1) !68 'С, АНо растворения для бесконечно разб водного р-ра — 37,00 кДж/моль Л х— сильный высаливающий и дегидратирующнй агент, в отличие от КС! и )ь)аС1 не м б осажден из водного р-ра при пропускании НС1 или добавлении конц соляной к-ты Образует кристаллогндраты — ьз "с — НЬ5 'С Ь1С1 5Н1О кк Ь1С! ЗН,О вк 1й 5'С йз 5'С Ш (лС1 2Н,О кк Ь1С! НкО гк 1лС( Известны сольваты с тремя молекулами метанола и четырьмя этанола Образует в волнам р-ре )ь(Н5 ионы (Ье()ь(Н1)43 ° при действии газообразного )ь)Нз на сухой Л х — Ь1С! ХНН1, где х =! — 4 Л х легко адсорбйрует газообразные амины Взаимод с хлоридами мн металлов с образованием комплексов, напр 1.15(ргС!оз 6Н,О, Ь11(БЬСЗ ) 5Н1О При нагр с хлоридами др ецелочных металлов образует инконгруэнтно плавящиеся 1.1С! )ь)аС! (т пл 575'С), 1.1С1 2)ь(аС! (610'С) и их твердые р-ры с )ь)аС1, эвтектику КС! — Ь1С1 (42 мол о о Ь1С1) при 350'С, инконгруэнтно плавящиеся )лС1 КЬС! (324'С), Ь1С! С5С! (352'С) и 1.1С! 2СБС! (382'С) Получают Л х обменной р-цией между Ь115О4 И ВаС11 в водном р-ре, хлорированием Ь1,О и П1СОз йри нагр в присут углерода, взаимод Ь1ОН или Ь11СО5 с соляной к-той Л х -сырье для получения металлич Ь1 и саед Ьи компонент погчотителей влаги, СО1 и паров орг в-в в кондиционерах для пром помещений, компонент легких сплавов, флюсов для плавки металлов, пайки изделий из Мй и А1 Его используют также в произ-ве флотореагентов, как катализатор в орг синтезе, ср-во против обледенения самолетов, твердый электролит в хим источниках тока для имплантированных кардиостимулаторов БД См ме ЛИТОЛ, пластичная многоцелевая смазка, получаемая загущением нефтяных масел (вязкость 30 50 мм'/с при 50 "С) 12-гидроксистеаратом Ье (12' по массе) Содержит антиокислит присадку, волостоек механически стабилен, т каплепад > 180 'С, работоспособен при т-рах от — 40 до 130 'С Применяют в узлах трения всех видов подшипниках качения и скочьжения, шарнирах и др Осн области потребления -автомобильный транспорт, с -х, индустриальнме и судовые механизмы Использование Л вместо сочидолов, констллинов и т п позволяет в песк раз увеличить срок смены смазочного материала Выпуск Л (под торговым назв Л -24) составляет 8-10', от произ-ва пластичных смазок в СССР (1985) Я в ем прп ег Лнм еврнкннониае е азлк В В Сманил ЛИТОПОН (от греч 1Пйоз-камень и ропан труд работа), белый пигмент Упй ВаБО Плоти 4,0-4,2 г/см', рН вол1 ной вытяжки 7,4 7,6, укрывистость 1!0-140 г/м, масло- ! 209 не внп, г З ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ б09 емкость не более 15 г/100 г, оптнм размер частиц 0,29 мкм Устойчив к действию р-ров щелочей, к-тами разлагается с выделением Н,Б Безвреден Несветостоек Противокоррозионными св-вами не обладает Получают Л смешением р-ров УпБО4 и Ва5 Сырье 1) обожженные концентраты цинковых руд, отходы произ-ва УпО, цинковая изгарзч к-рые растворяют в Н18О, 2) минерал барит ВаБО4, восстанавливаемый углем при 900 — 1000'С до Ваб После тщательной очистки р-ры УпБО4 и Ваб смешивают Выпавший Л промывают и прокаливают при 700 "С без доступа О, для перекристаллизации Упб с кубич решеткой в Уп8 с гексагон решеткой, затем быстро охлаждают гашением в холодной воде, сушат и размалывают Перекристаллизации способствует добавка 0,005о Со504, к-рую вводят при осаждении Л содержит примесь УпО (! — 2%), к-рый образуется при разложении продуктов побочных р-ций Восстанавливаясь под действием саста, он вызывает потемнение Л Добавляя при осаждении Л УлС!,, получают Л, содержащий до 60' Уп5 (т наз высоко- процентный Л ) Л применяют для изготовления всех вилов белых и цветных масляных, эмалевых и особенно водоэмульсионных красок, предназначенных для виутр работ Используется также в произ-ве белых резин, клеенки, пластмасс, линолеума, кожи, бумаги Вьпесняется более высококачеств пигментным Т1О1 ЯЕ БЕЛЕНЬКкй Е Ф РНЕКНН И В ХНМНН Н 7ЕКНОЛОГНК ПНГМЕ КОВ Л 1574 пи ел ЛИТЬЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ полимеров, см Нолилеерных материалов переработка ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ (приближение линейной комбинации атомных орбиталей), широко используемое в кван- тово-хим расчетах приближение, основанное на представлении мол орбиталей (одноэлектронных волновых ф-ций) ер, линейными комбинациями атомньп орбнталей у„ Че, = 2, с„у, (о принимает значения от 1 до М, М- — 1 число исйользуемых атомных орбиталей) Коэффициенты с„ рассчитывают, напр, вариацнонным методом Чем больше в этом представлении число независимых ф-пнй йм тем лучше в общем случае аппроксимация мол орбитали кр, к точной волновой ф-ции Однако увеличение числа ф-ций приводит к усложнению расчетов из.за быстрого возрастания числа молекулярных интегралов, к-рые используются в качестве отдельных слагаемых матричных элементов операторов физ величин ЛКАО-и применяют в молекулярных орбиталей методах конфигурационного взаимодеиствия методе и др приближенных методах решения ур-ния Шредингера для многоэлектроиной мол системы Первоначально атомные орбитали в ЛКАО-п являлись решениями задачи о движении электрона в поле одного центра (атомного ядра) Каждая атомная орбиталь х, обеспечивала правильное повеление волновой ф-ции 97, вблизи того ядра, к-рос явлвется цен~ром для этой атомной орбитали К тому же атомные орбитали у.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
