И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 393
Текст из файла (страница 393)
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ, способны люминесцировать или тушить люминесценцию при изменении РН р-ра, в окислнт.-восстановит. р-циях, при комплексообразовании или адсорбции. По характеру свечения делятся на флуоресцентные и хемилюминесцентные. Флуоресцентные индикаторы изменяют флуоресценцию при освещении р-ров УФ светом, источником к-рого м.б. ртутная, луговая или электрич. лампы. Для наблюдения за изменением флуоресценции применяют флуориметры. Кислотно-основные флуоресцентные индикаторы (табл. 1) используют для определения рН р-ров и в кислотно-основном титровании. Индикаторы, изменяющие флуоресценцию при низких значениях РН, применшот для титрования слабых оснований сильными к-тами, при высоких значениях рН— слабых к-т сильнымн основаниями, при рН 3 — 10-сильных к-т сильными основаниями, индикаторы, изменяющие флуоресценцию при двух разл.
значениях рН,-для титрования многоосновных кислот. Флуоресцентные индикаторы м. б использованы в р-циях нейтрализации, проволимых в неводной среде, напр. нафтиламиносульфамиды для титроваиня хлорной к-тъз в безВОдной СНЗСООН. Нек-рые кислотно-основные индикаторы, такие, как феноловый красный, тимоловый синий и ализариновый красный, изменяют флуоресценцию приблизительно в той же области значений рН, в к-рой изменяется их окраска, поэтому их можно использовать как флуоресцентные при титровании окрашенных и мутных р-ров: вин, пива, синтетич, смол, эфирньт масел, ПАВ, растит. экстрактов, почвенньж вытяжек и т и Флуоресцентные индикаторы, напр, динатриевая соль В-гидрокси-!,3,6-пирентрисульфокислоты, при применении волоконной оптики можно использовать в кислотно-основном титровании вместо потенциометрич. индикации.
Флуоресцентные кислотно-основные индикаторы, а также флуоресцируюшие красители, напр. примулин, трипафлавии, родамин бЖ, используют в качестве адсорбционных по 1216 та 6 . !. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫК ФЛУОРКСЦКНтНЫК ИНДИКАТОРЫ Кон литра. цн» р-ра ннликаюра. % по массе Иэмсншше окраски Иаднка ор Игпсршл перс. мла (РН) Не флуаресцнрует зелена Эознн (тетра- бромфлуоресценн) 4-этокенакри. лип Агпранн овал «.та О.о З.о 1 в волне Р Рс' Зелена» синяя 1 в зтаналс Нс флуареецнруст — голубая Голуба †тем.синае О,! в 50%.
ном зта. ноле Тс го.синяя †флуореецнруст Нс флуоресцируст-темно.синяя 0 5 в водном Р'Ре 0,2 в волнам Рре' Не флуореецнрует -светло.зе. лепя» Н флуорссцнруст -фиолетовая 0,5 в зтаноле Не флуореснлруст -голубая 5 в воде 2 8 4,4 3.! . 4,4 0,5 в этанолс 0,1 в »танеле Нс флуореснируст-синяя Синая евеню-фномтоваа Светло.фн летова»-нс флуорссшг(, ст Не ф.гуорсецнруст -шлепая Земная пылто-зелена» Розово-эспен»я - »клепая 3.4 -4.8 3,0 5.0 9,5-10 О 0,2 в воле 3,1-4,4 80 98 4,0-4.5)6,0 Морин Флуо!нш1енн 1 в маном Р Рс 1 в этанолс Сине-млел໠— млснья 4,0-6,6 Днялорфлуормцеин Ак)я!дни Лю инок Хинолип О,! в тганолс 0,1 в воде Насыш.
в во. дс ОЛ в этанолс 5,2 — 6,6 о,о-т,о бд-т,г Земн໠— фиолетовая Не флуорссцярует — сияяя Синая- нс флуорсецнруст 9,5 !0.5 Нс флуарссцнруст светло зеле- ная Кумария 'На -соль нпднгатора. табл г.-ддСОРННИОННЫК ФЛУОРКСцхнтНЫК ИнднКАтОРЫ Изменение окраска Тнэрусмыа нон (тнтрант АВНО ) Инлнкатор Прнмулнн Тиофгшвнн Трнгыиовыб красный Трио»флавии Хиппи С3 , Вг, 1, 5СН Голубая прн нзбьпяе галогеннда 5СН ' Зеленая Ф, Вг, 1 . ЗСН Желтовато-зеленая Табл. З.-МКТАЛЛОФЛУОРЕСЦКНТНЫК ИНДИКАТОРЫ Из евсине Концентрация окраска рра шмвкатора, % на малы Инлнкатор Тнтруемыс Интервал ноны перекопа (РН) 0,5 в метаноле нл» 0,2 в смеси э!виол.
вода (1гй 0,5 в ОЛА-иод сн,соон З,В 5.0 Морин Са' ' 1о ' Желта в - нс флуорсспируст В-Гидроксилы. Овэ' полин 2.5 - 3.5 Хан»цени Сц" 10.0 0,2 В ВОЛФ То пс Мп" Сг ', Соэ' ВО-!ОО !О.о 3 1%-на» днепер. сия в порошке более 12 КС! методу осаждения (табл. 2). Их применяют также в аргентометрич. титровании галогенидов. Флуоресцентные комплексонометрич. (Металлофлуоресцентиые) индикаторы изменяют флуоресценцию при разрушении комплекса металла с индикатором. Их используют при титровании мутных или окрашенных р.ров, а также при определении ионов, к-рые образуют интенсивно окрашенные комплексы с ЭДТА (зтилендиаминоте!рауксусной к-той), напр.
Со(Н), Сг(Н1) и др. (табл. 3). 1217 Салнциломя «-та Эритразнн в ( страиод- флуореененн) 2-Н фтнламип Хромогропа- 1-Нвфтиламнн Хинин 1,2. 3,2 1,5 — 3,0 4,5 -6,0 12.5 - 14.0 2,5 -4,0 г,з-с.о Желто.зсленая— пс флуорссцн!зусг Нс флуорссшгРуш кклтоэямна» То цс Желто-зслсная— нс флуоресннруст То ке ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫИ 613 Для методов окислит.-восстановит. титрования используют немногие флуоресцентные инликаторы. Так, роламин Б применяют при титровании Бп(Н) иолом и Ав(Н!) бромом и пермангаиаюм, риванол и гармии-при титровании АВ(ГН) и Бп(!1) хлорамииом. Группа флуоресцентных индикаторов на основе тетракарбоксилатов и хромофо(эных сгильбенов м.б. использована для определения Са' в биол, объектах.
Хемилюм и неоне итные индикаторы не требуют внеш. источника возбуждения, т. к. свечение возникает в резуяьтате знср!ии, выделяющейся при протекании хим. процессов. Для наблюдения за появлением или прекращением свечения используют фотоумножитель с фотометром и автоматич. титраторы, работа к-рых основана иа сравнении яркости свечения исследуемого и эталонного образцов. Наиб. применение находят люмикод, дюцигелик, лофин, силоксен и др.
Хемилюмииссцеитиые индикаторы м. б, использованы лля определения содержания к-т в темноокрашенных жирах и маслах. для аргентоме грич. определения 1, для комплексоиометрич. опредеяения Сиэ' и др. Металлов, при хроматометрич. определении Р(зст. Смесь флуоресцсииа и люминола в присуг. Н2О, используют для титрования сильных и слабых к-т и сильных оснований, не содержащих карбонаты. В р-циях люцигеиина с биол, восстаиовителями (! люкоза, фРУктоза, аскоРбиноваЯ к-та) и Н2Оз и люминола с Н2О, введение катиоиных ПАВ увеличивает интенсивность хемилюмииесценции на порядок.
Л то Индикаторы. пер. с англ., лан рсл. Э. Бвшопа. т. 2. М., 1936. с 373 405 Л. П, (цнк о. ЛЮМИНЕСНЙНТНЫЙ АНАЛИЗ, совокупность методов анализа, основанных на явлении дюмююгцекцык. Наиб. распросг)мнение получил анализ, основанный на фотолюминесценции исследуемого в-ва, возбуждаемой УФ излучением. Источниками последнего служат кварцевые газоразрядные ртутные или ксеноновые лампы и УФ лазеры. Рс! ис! Рируют люминесценцию визуально, фотографически иди фотозлектрически с помощью спектрографов, фотометров и спектрофотометров. Л.а. полраздсляют на качественный и количественный. Качеств.
Л.а, проводят по спектрам люминесценции. Вго используют, напр., для обнаружения битумов в породах. следов люминесцирующих орг. и нсорг. в-в в раза, обьектах. Разновидность качеств. Л.а.— сортовой анализ, к.рый позволяет обнаруживать невидимые при обычном освещении различия в исследуемык обьектах и используется для установления сортиости и качества стекол, семян, с.-х.
продукции, для определения минералов в породах, поверхностных и сквозных дефектов, выявления подделок. в криминалистике н т. д. Количеств. Л.а. основан на зависимости интенсивности люминесценции от кол-ва люминесцирующего в-ва. Различают флуоресцентный, фосфоресцентный и хемилюминесцентный анализы. Флуоресцентный анализ основан на образовании люминесцируюших комплексных соед. элементов с орг. реагентами, напр. гидроксицроизводными флавона (морин, кперцееииг), производными тригилроксифлуорона и гилроксиантракинона, о-оксихкладиком, родимиипми и др.
Этот метод мало сслективен, большинство реагентов- групповые, лишь люмогаллиои специфичен для определения Оа и люмомагнезои — Ма. Для увеличения сслектнвности используют экстракционно-флуоресцентный анализ -прелварит. Разделение анализируемой смеси методом эксгракции, а также охлаждение р-ров до азотных и гелиевых т-р. В последнем случае может возникнуть фосфоресценция. Фосфоресцентный анализ обладает большой селективностью, т.к. лишь немногие катионы образуют с орг. реагентами фосфоресцирующие комплексы, сами же реагеиты не фосфоресцируюг.
Длв регистрации спектров и интенсивности фосфоресценции используют фосфороскоп; при этом флуоресценция не регистрируется. 1218 614 ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ Хемилгоминесцентный анализ основан на свечении, возникающем в результате окислит.-восстановит, р-ций орг. в-в, напр, люмияола, люиигеиииа и лр., с катионами переходных металлов, напр, Ре(П!), Со(11), Си(!!), )чй(!!), Мп(1!) и дрл концентрацию последних определяют по изменению интенсивности свечения. Предел обнарухгения 5 10 '%.
По собственной люминесценции определяют (), лантаноиды и нек-рые переходные элеченты с большой селективностью, т.к. их спектры а ряде случаев характеризуются структурой. Пределы обнаружения (1 в водах и геол. объектах при применении кристаллофосфоров 5 1О 1 ' 10 %; РЗЭ при использовании орг. Реагентов 10 !О с%, в кристаллофосфорах 10 '- 10 в%; переходных элементов (в т.ч. и платиновых) в кристаллофосфорах 10 10 е%. Ртутеподобные ионы (Т(', РЬх', В!кг, Теа', Аз", БЬз') можно определять по люминесценции замороженных р-ров их солей или в кристаллофосфорах с пределом обнаружения 10 '-10 ею. Применение лазеров позволяет снизить пределы обнаружения нек-рых элемензов до 10 ' "%. Л.
а. орг. соез затрулнеи, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10 '-10 "%. Ароматич. соел в замороженных р-рах алифатич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
