И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 380
Текст из файла (страница 380)
фосфолипццов и их метаболич. превращений. Они образуются в организме как промежут. в-ва в процессе деацилирования- реацилирования при модификации жирнокислот. ного состава мембранных фосфолипидов, в биосинтеэе эфиров холестерина под действием фосфатидилхолин-холестерин †ацилтрансфера, а уакже при образовании простагландинов и лейкотриенов из арахидоновой к-ты. Последняя отщепляется от диацилфосфолипидов при активации мембранной фосфолипазы А,.
Обладая высокой биол. активностью, Л. вызывают гемолиз (разрушение) зритроцитов, оказывают литическое (разрущающее) действие на клеточные мембраны, активируют макрофаги и усиливают образование антител на р-римые белки и нек-рые др. антигены. В небольших (сублитических) концентрациях индупдруют слияние мембран и ингибируют активность нек-рых мембранных ферментов, в высоких концентрациях действуют как детсргенты, вызывая солюбилизацию мембранных белков и липидов.
Нек-рые алкильные аналоги Л. обладают значит. противоопухолевой активностью, подавляя пролиферацию опухолевых клеток. Л. получают из диацилфосфолипидов при их частичном щелочном гидролизе нли при действии на них фосфолипаэ А, и Ах,отщепляющих анильный остаток соотв, из положений 1 й 2 остатка глицерина. Л. применяют как эмульгаторы пищ.жиров при синтезе фосфолипидов с заданным сочетанием жирнокислотных остатков. В научных исследованиях Л. используют для солюбилизации нек-рых мембранных белков, а также как индукторы слияния мембран при получении гибридных клеток.
Лнт. Исо!»»хоп Н ц, «Внкь~т ахарЬук Ыхо, Мур» Зж Ы 222, р 2ГМ 82; Рьаэрьоьрхдь м ьу т. и. Нппнхогпс, с В Апи!!, Ап»»х м у - охг, 1982 Л И Барсука« ЛИЗОЦЙМ (мурамидаза), фермент класса гидролаз, катализирующий гидролиз 0-1 4.гликозидной связи между остатками Р(-ацетилглуокозамина и )»1-ацетилмураминовой к-ты (см. ф-лу) пептидогликана клеточной стенки бактерий. Гидролиэует также такую же связь в полимере, состоящем из остатков р)-ацетилглюкоэамина (хитине), но со значительно меньшей скоросуью. 1177 28 Хпмп«. »пп, » 2 ЛИК ОРИН 593 Л, обнаружен практически во всех организмах. У позвоночных содержишься гл.
обр в слезах, слюне, селезенке, легких, почках и лейкоцитах; в тканях локализуется в сн он СН )ЧНС(0)СНз 1) ННС(0)СНз СН(СНз)ОООН лизосомах. Выделено и изучено более 50 Л. из разных источников. Все они состоят иэ одной полипептидиой цепи и являются сильно основными белками (р! !0,5-11). Наиб. изучен Л, белка куриных яиц (мол.
м. !4306). Полностью определено его строение, в т. ч. третичная структура. Молекула Л. имеет форму, близкую к форме зллипсоида с осями 3,0 и 4,5 нм. Ее пересекает косая щель, в к-рой происходит сорбция и гидролиз субстрата (в ней м. б. связано 6 гликопиранозных звеньев). Щель имеет гидрофобный карман, в к-ром локализуется ацетамидная группа Р(-ацетилглюкоэамина. Важную роль в механизме гидро- лиза гликозидной связи играют группа С(О)О остатка аспарагиноаой к-ты (поляризует связь) и недиссоциированный карбоксил остатка глутаминовой к-ты (донор протона). Оптим. условия для ливиса (разрушения) микробов М)сгоссоснэ 1узох(е!)г((снз (обычного тсст-субстрата Л.) — рН 6 — 7, ионная сила р-ра О,!.
Ионы С! несколько активируют Лх в отсутствие солей его активность резко падает. Повышение т-ры вплоть до 60 С увеличивает активность Лх дальнейшее нагревание обратимо инактивирует фермент. В р-ре (особенно в кислой среде при рН 2-3) Л, выдерживает без необратимой денатурации кратковременное кипячение. В сухом виде фермент выдерживает нагревание при 160'С в течение ! ч. Конкурентные ингибиторы Л.— близкие по строению к субстрату олигосахариды с небольшим числом звеньев или моносахариды, напр. Н-ацетуьзглюкозамни и олигомер, содержащий 2 или 3 его остатка. У позвоночных Л, выполняет ф-ции неспецифич.
антибактериального барьера. Механизм действия обусловлен способностью фермента нарушать клеточную стенку бактерий и вызывать их лиэис. Л. применяют в медицине как противомикробное ср-во (в т.ч, как добавка в продукты питания для детей). Лап Бухарин О а, Вхсппьсп Н В,яп»опнм посо ропь па«апас«по иод«аппо, томск, !974 Оспа»о бпохомпп, оар с англ, » Ь м, 1оап с эсз-17, Ьп*у», М. Ьу НР.О с,, КНС ам, хе»спок, Му, !З»4,' !оно» Р, Зон 2,«МЫ а С В а Ь и, !»84, » ЬЗ,И»2, р !88-зр ий кр«ы« ЛИКОРЙН (нарциссин, галантизих»3, алкалоид, выделенный из растений семейства амариллисовых (Ашагу)!»с(асеае). Осо- бенно богаты им растения родов ОН кливия (Сй»)а), кринум (Сцпшп), гаНр.
лантус (Оа)апг)унз), унгерния ((Гпдег- ~ С 81 ша). Представляет собой бесиа. кристаллы, мол. м. 287,31, т. пл. (,' ", 265-266'С (для препарата, полученного перекристаллиэацией нэ метанола); плохо раста. в орг. р-рителях и воде. Т. пл. гидрохлорида 2!7'С, пикрага 196 С. В УФ спектре имеются максимумы поглощения при 240 и 292 нм (1йах соотв. 3,59 и 3,67); в спектре ЯМР наблюдаются синглеты при 5,95, 6,50 и 6,98 м. дх в масс-спектре основной пик обусловлен ионом с т(2 227, Мн.
хим, р-ции Л. сопровождаются ароматизацией кольца С. Л. зкстрагируют 1'А-ным водным р-ром НС! из надземной части унгернии Северцова ((3пйегп!а Бежецхожй). 1178 594 ЛИМАЦИДЫ Л усиливает секрецию бронхиальных жетез, обладает анальгезнрующим, жаропонижаюшнч противовоспалительным св-вами, в малых дозах оказывает отхаркивающее действие, в болыпнх-вызывает рвоту Л и его производные (дигидроликорнн, диацетилликорнн, диацетилдигидро ликорин) обладают антибчастомным действием Л— мощный ингибитор роста н размножения клеток высших растений, морских водоросзей лрожжей В очень низких концентрациях ингибирует биосинтез аскорбиновой к-ты Гидрохлорид Л вЂ” отхаркиваюгцее ср-во при воспалит процессах в легких и бронхах Л м Сппх 3 ЦГ !.апа п У О и «и гас *жеев«в Сьсы игу епа рьупп!пву еа ьу анрч ье ньнпщее «з му щы рзп Зэ жцамеп в»С г пе С и у гусе р 289 С!3 егп пс «пиле «гг и у !усз р зоу еоу М В Гение с ал ЛИМАЦИДЫ, то же, что молмоекоциды ЛИМОНЕН (1 8 л-чснтадиен), мол м 136,24, бесцв летучая жидкость с приятным лимонным запахом, т пл — 74 35 С, т кип 175,5 — 176,5'С, г/2~ 0,8422, лзоп СН, 1,4746, [а]~о' +126,84' и — 123,7', давление пара («0'С) 139,6 Па, хорошо раств в неполярных орг р-рителях, не раста в пропиченгликоле, гтицерине, воде Легко окисляется на воздухе, целенаправленным окислением можно получить карлов (4 )-Л и ( †)-Л сравнительно устойчивы при тсрмич воздействии не превращаются в др углеводороды при нагр до 250-400'С, а лишь постепенно рацемизуются, давая (~)-Л, называемый дипен геномм (Д), т пл -95,5'С, т кип 178 С, г/ееп 0,8424, лоеп 1,4715, крекинг Л и Д при 500-700'С приводит к иэопрену Л и Д в присут минер к-т гидратируются с образованием терпинеола и терпингидрата, при каталич гидрированни превращаются в л-ментан, при дегидрировании — в л-цимол ( — )-Л и Д входят в состав почти всех скипидаров и эфирных масел хвойных деревьев (+)-Л содержится в чимонном масле, запах к-рого обусловлен его присутствием, в померанцевом [до 90% (+)-Л ], бергамотном, апельсиновом и др эфирных маслах (+)-Л и ( — )-Л выделяют из эфирных масел Д получают гл обр пиролизом а-пинена Л используют при составлении парфюм композиций, мыльных отдушек и пищ эссенций, а также для получения карвона, Д-для получения нек рых душистых в-в и флотореагентов, как р ритель для лаков, смол и восков Т всп 42'С, т воспл 237'С, КПВ 0,75-6,1% по объечу ЛДгп лля (+)-Л 5 г/кг (крысы, перорально) л и г» га и ЛИМОННАЯ КИСЛОТА (2-гидрокси-1,2,3 пропантрикарбоцовая к-та) (НООССН«)«С(ОН)СООН, мол м 192,12, бесиа кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,2817 нм, 6 = 0,5628 нм, г = 1,1465 нм, (3 111,22' х = 4), пространств группа /.«г/а, т пл 153,5'С, г/еу 1,665, по и 1,460, АНм,с — 1990 кДж/моль (30'С), РК, при 25 'С 3,128, 4,761 и 6,388, р ричость (в %) в воде 59,2 (20'С), 84 (100'С), этаноле 38,3 (25'С), диэтилоаом эфире 1,05 (25'С) Из водного р-ра при т ре ниже 36,5'С кристаллизуется в виде моиогнлрата, для крого г/сей 1,542, лоп 1,498, АНс, — 1973 кДук/моть, АН„ч — 1843 кДж/моль, р-римость (в Ъ') в метаноле 66,6 (20'С), этаноле 49,8 (25'С), пропаноле 38,5 (20'С), этилацетате 5,3 (25'С), диэтиловом эфире 2 2 (25'С), хлороформе 0,007 (25 "С) Л к проявляет св-ва мцогоосновных карбвггввыт кислот, образует три ряда солей и эфиров (цитратов) по карбоксильным группач Ацилируется по группе ОН Как гидроксикислота образует стабильные комплексы с многовалентными катионами При нагр до 175'С превра щается в смесь аконитовой НООССН=С(СООН)СН«СООН и 3-кетоглутаровой НООССНеС(О)СН,СООН к-т, выше 175 С-в итаконовую к-ту При окислении с помощью КМпО« или Н,Оз образует 3 кстоглутаровую к-ту Л к важный продукт обмена в в в живых организмах, участвует в цикле трикарбоповых к-т и глиоксилатном цикле Растения способны накапливать Л к, так, плоды цитрусовых содержат 6-8% Л к, листья махорки -8-!4%, культуральные жидкости нек-рых бактерий †10% 1179 Осн иром способ получения Л к-сбраживание сахара, патоки или мелассы штаммами грибков АзрегйгПцз пейег Получают ее такхге извлеченном из растит сырья илн взаимод кетена с ангидридом шавелевоуксусной к-ты СНг С Ос Обнаружение Л к основано на образовании флуоресцнруюших соед при сплавленни, напр, с мочевиной или резорпином Методы количеств определения включают перманганатоэ нодо- и ванадатометрию.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
