И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 303
Текст из файла (страница 303)
Кристаллы без запаха; т. пл. 135 С, т. кип. 300'С; г/отээ1,05651 А/ф— 4372,3 кДж/моль; р 8,87 1О эа Кл м (бензол, 30*С);К = 3,5 10 ' (25 'С), плохо раств. в воде (0,04%), зтанолс (1;4,2 при 20 С), очень легко — в эфире. цис-К. к. образует три крисгаллич. Модификации. алэокоричную к-ту Либермана (нанб. устойчива, т. пл 68 С) и изокорнчные к-ты Либермана н Эрленмейера (т лл соотв. 58 н 42 'С).
Все формы м. б. легко переведены одна в другую, напр. внесением соответствующей затравки в расплав. Для них К = 1,4 1О 4 (25 'С). К. к. декарбоксилируется при 150 С, превращаясь в стирол; окисляется в смесь бензойной и уксусной к-т, восстанавливается до гилрокорнчнои к-ты С,Н5СН,СН,СООН. Легко присоединяет гадогсны; нагреванис днбромкоричной к-ты с р-ром соды или поташа приводит к ()-бромстиролу, Нитруется в ядро с образованием смеси нитрокоричных к-т; сульфирование происходит гл. обр.
в лара-положение. При длит. освещении димеризуется, превращаясь в смесь труксилловой (ф-ла 1) и трукснновой (П) к-т: С,Н,СН вЂ” СНСООН С,Н,СН-СНСООН ! НООССН вЂ” СНСаНВ СвНэСН вЂ” СНСООН ! !! 935 Соли и эфиры К. к, наз. циннаматами. глраггс-К.
к. содержится (гл. обр. в ваде эфиров) в эфирных маслах, перуанском и толуанском бальзамах, стираксах и др. Ес можно получить: 1) взаимод. при 190 С бензальдегида и уксусного ангидрида в присут. ацетата )ь(а (р-ция Перкина); 2) нагреванием (180 — 200 'С) бензилиденхлорида с ацетатом )ь(а; 3) окислением бензнлиденацетона хлорноватистой к-той; 4) конденсацией бензальдегнда с этилацегатом по Клайзену с послед.
гядролиэом образовавшегося этилового эфира К. к, цяс-К. к. выделяют из смеси к-т, являющейся отходом в произ-ве кокаина (зти к-ты образуются при омылении сопутствующих кокаину алкалоилов); ее можно синтезировать гидрированием феиилпропиоловой к-ты. Используется К. к. для получения ))-бромстирола, фенилацетальдегида н нек-рых эфиров (см, табл.), применяемых ХАРАКТЕРИСТИКА ЦИННАМАТОВ' ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Сен,СН =СНСООЯ Характерасткка Мствлпллвамат Эгвлпвваамат" (к = сн > (а с н > Беазалпаввама г (а = сн,с,н,) Агрсгатаас сосгаакае, запаа Бесов крастал. ь с фруктовым запаком Басов мвдкасгь а медово-бальз» Бесов крвсталлы аа слабым, во очень стойким бальзамлч вала«ам 238.27 39 зы мач запалам л след ам вкус м 162,18 33,4 262 Мол Т пл,'С Т «лв, 'С 176.21 12 271 (с рам) 1,(ом(г"> Ь МЮ(2О С> 1,5598 7,8 А ),охю05'с> пзе 1,5766 Ллм (крь сьь 2,61 перорально), г/ьт ' Нс раста в валс, раста в этап лс ' Т асп 134'С, т ммов спл 450'С, КПВ О 5-4 0%, тсмпературлыа прсдель взрывав оста 102-160 'С 936 как ду)пистые в-ва при составлении парфюм.
композиций и пищ. эссенций, как фиксаторы запаха, отдушин для мыла. Поскольку К. к. нетоксична, обладает антибактериальным и противогрибковым действием, ее применяют как консервант пищ, продуктов. ЛЛ Харч КОРИЧНБ)Й АЛБДЕГЙД (З-фенилпропеналь, ))-фенилакролеин) С,Н,СН=СНСНО, мол. м. 132,16. Прир. и синтетич. К. а. существует в глралс-форме, представляющей собой бесцв. жидкость с сильным запахом корицы и жгучим вкоусом; т. пл, — 7,5'С, т. кип. 252'С (с разл.); г/401,0496; лоз 1,6195 давление пара 1,66 Па (20'С); порог запаха 1,39 1О г/л; раста. в этаноле (1 объем в 2-3 объемах 70%-ного спирта) и диэтнловом эфире, не раста. в воде и петролейном эфире; перегоняется с водяным паром, циг-К. а. — бесцв.
жидкость с запахом корицы; т, кип. 68*С/0,4 мм рт. стб г/47~1,04361 лзоо1,5937. К. а. проявляет обычные св-ва а, ()-ненасыщ. олодегидоо, хотя двойная связь в нем активнрована слабее, чем в акролеиие. На воздухе медленно окисляется в корнчную к-ту, а сильными окислитслями в бензойную и уксусную к-ты. Может восстанавливаться по альдегидной группе, двойной связи или одновременно по обоим направлениям, Присоединяет (ь(аНВОэ по альдегидной группе и двойной связи с образованием водорасгворимого продукта; р-ция используется для выделения К.
а. из эфирных масел. Обладает мн. св-вами ароматич. альдегидов. К. а. -главная составная часть коричного (до 90%) н кассиевого (до 75%) эфирнь>х масел, обусловливающая их запах; содержится также в масле пачули, гиацинта н др. В пром сти его получают конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присут. оснований, К. а.— компонент парфюм. композиций, пищ, эссенций, отлушек для мьша; применяется для получения коричного спирта, циннамялциннамата (см. Коричлый слиргл) и нек-рых др.
душистых в-в. Л.д. Х адм. КОРЙЧТИь)й СПИРТ (3-фенил-2-пропен-1-ол) С Н,СН= =СНСН,ОН, мол. м. 134,18; бесцв. кристаллы с запахом гиацинта. В природе встречается только в л(раис-форме: т. пл. 34'С, т. кип. 256 †2'С;к(ет~1,0440; лрзл1,5819; давление пара (20 'С) 0,15 Па; плохо раста, в воде и минер, маслах, раста. в 50%-ном этаноле (1: 3), глицерине, эфирных маслах. Запах малодоступного Лис-изомера (т.
кип. 127 — 128 'С!10 мм рт. стх т(43~1,0410; и,',н1,5710) тоньше, чем у транс-К. с. Сложные эфиры К. с. (преим. ацетат и циннамат) содержатся в эфирных маслах — гиацинтовом, кассиевом и др., а также в нек-рых прир. смолах и бальзамах — перуанском бальзаме, сшира«ге и др. К. с, получают омылением стиракса, восстановлением коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и др. спиртами в присут.
алкоголятов алюминия. К. с. широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла, как ароматизатор пищ. продуктов и косметич. изделий, а также для получения сложных эфиров (см. табл.), используемых в парфюм. и пищ. пром-сти. СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КОРИЧНОГО СПИРТА Сседнненнс Т. пл, Т. кип., Запах 'С 282 Цштсв н фруктав 254 Рпаы Цнинамиланстат РЬСН=СНСН,ОСОСН Цнннамилнзлбутнрат РЬСН= СНСН,ОСОСН (СН,), Цнннамнлпишммат (с рапш|) РЬСН=СНСН,ОСОСН-тСНРЬ 45 379 С бмн балвммич.
Т. всп. 134'С, т. самовоспл. 360'С, КПВ 0,7-3,3%, температурные пределы взрываемости 71-138'С. ЛДзп2 г/кг (крысы, перорально). Л Л. Хеар' В. КОРМОВЫЕ ФОСФАТЫ, минеральные подкормки для с.-х. животных, содержащие наряду с фосфором и кальцием также натрий, азот и др. Пром-сть СССР выпускает 5 осн.
вилов таких подкормок (1987). Монокальцнйфосфат Са(Н,РО4)2 Н20 — мелкогранулир. продукт с примесью порошка светло-серого цвета; гигроскопичен, не слеживается при хранении; хорошо раста. в воде. Получают взаимод. термич. или экстракционной НЗРОа С анатнтОВЫМ ЛИбО фОСФОрнтОВЫМ КОнцситратОМ (НЕ менее 28% Р,О,), Содержит не более 18абе Са не менее 24% Р и не более 2.!О з% Р, 6 10 3% Аб, 2 10 еф РЬ. Применяют в рационах для крупного рогатого скота и овец при нелостатке Р и небольшом избытке Са. Кальцийгидрофосфат (техн. назв.— преципитат кормовой и «дикальцийфосфати) СаНРО, 2Н2Π— кристаллы от белого до серого цвета; негигроскопичен, йе слеживается; не раста.
в воде. Получают взаимод. термич. Нли экстракционной НзРО с мелом или известняком. Содержит не менее 24% Са й 20% Р и такое же, как в монокальцийфосфате, кол-во Г, Аа н РЬ. Используют при недостатке Р в рационах для всех с.-х. животных. Трикальцийфосфат (техн. Назв.-обесфторенный фосфат) Саз(РО4)2- светло-серый порошок; негигроскопичен, не слеживается; раста. в 0,4%-ном р-ре НС1, плохо- в воде.
Получают гидротермич. обжигом апатитового или фосфоритового концентрата с добавкой НЗРО, (6 — 8% Р,О ) при 1450-1600'С. Трикальцийфосфат, производимый йз апатита, содержит ие менее 34% Са и 18% Р, из фосфорита-не менее 30сд Са и 12% Р; содержание Г, Аб и РЬ не должно превышать соотв. 2 !0 ', 2 !0 4 и 2 ° 10 затш Универсальная подкормка для с.-х.
животных всех видов при недостатке в рационах Р и Са. Диаммонийфосфат (ЫН4)2НРО4-бесиа. кристаллы, иногда с желтоватым или серым оттенком, т. разл, ок. 70'С; малогигроскопичен, не слеживается при влажности менее 2%с; практически полностью раста. в воде. Получается кристаллизацией из аммонизир. р-ров НЗРО4. Содержит 23% Р, 20% )ч( и не более 1 1О ыс Г, 6 10 3% Аа, 2 10 3% РЬ.
Предназначен для крупного рогатого скота и овец при дефиците в рационах Р и избьпке Са. Ди натри йфосфат )ЧатНРО4-бесиа. кристаллы; гигроскопичен, не слеживается пря влажности менее 6%; хо- 937 КОРНБЛЮМА 473 рошо раста, в воде. Получают взаимод. НзРО4 с )ч(ахСО» с послед. кристаллизацией. Содержит 3! е )Ча, 2!% Р и не более 2,5 !О 2% Г 4 10 3% Аз и 2 10 3% РЪ. При недостатке Р и Ыа и избытке Са вводят в рационы для крупно)о рогатого скота. Кол-во К. ф. в рационах зависит от вида, возраста, массы и продуктивности животных. Напр., среднесуточные нормы минер. подкормок составляют (в г): для дойных коров 35-200, для молодняка от 1О до 70 (до года), до 25 — 100 (старше года), свиноматок 20.
100, овцематок 2-! 5, уток 3-7, кур 1,5-4,0. К. ф. скармливают обычно в смеси с кормовыми дрожжами, силосом, жомом, измельченными корнеклубнеплодами. Применение К. ф. способствует нормализации обмена в-в в организмах животных, увеличению нх плодовитости, повышению продуктивности и снижению себеетоямосги продукции животноводства. Так, при добавлении К. ф. к оси.
кормам в среднем увеличиваются: удои коров на 8 — 12 е,' суточные привесы телят на 7-12% (при снижении затрат кормов на единицу привеса на 7-! 1%); свиней иа 8 — ! 2%; настриг шарсти у овец иа 5-9%; яйценоскость кур на 10-! 5 а% Мировое произ-во К.
ф, ок. 3,0 млн. т/год (в пересчете на Р2О5), в т. ч. в СССР ! 100 тыс, ттзгод (1987). Лм Пекин М. Б., технплптив мннаральнык сален. 4 над., ч. (-2, Л., (974; Ккрмышлв В. Ф.. Хнмическак псрсрабсп а фссфарнтлв, М.. (983, Справпчник пп кармлсннш шлмчпхпмбсзванны инватных, М., (983; Кармышпв В.Ф., Соболев Б.П., Носов В.Н., Прпнзвсдствп и применение карменам фссфатов, М., (987. В Ф «ерлш м Б Л Сбсыс КОРНБЛ)ОМА РЕАКНИЯ, получение альдегядов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или алкилнитратов действием диметилсульфоксида: КСН2Х + (СНз)38 — О [КСНО8(СНз)2Х ! Н ЙСНО + (СН3)38 + НХ Х = СНзСаН48О3 (Т8О), На1, О1(О2 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
