И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 280
Текст из файла (страница 280)
основанный на установления концентрации р-римого окрашенного соед. по интенсивности или оттенку его окраски. Чаще всего такое соед. образуется в результате взаимод. определяемого компонента с подходящим реагентом. Это взаимод. должно бьжь возможно более полным; необходимо также устранить влияние мешаю!цих в-в. После завершения р-ции цвет полученного р-ра сравнивают с цветом серии стандартных р-ров с известными коыцентрациями того же соединения.
Часто пользуются визуальными колориметрами. В колорнметрах погружения наблюдатель уравнивает окраски исследуемого и стандартного р-ров, меняя толщину ик слоев. Для этого р-ры помешают в цилиндры с прозрачным дном, через к-рос проходит свет от источника; в них погружают монолитные стекланнме цилиндры, способные перемешаться в вертикальном ыаправленни. Поскольку, по закону Бэра (см.
Абсорбпипнная сне«трос«опия), конпентрация р-ра обратно пропорциональна толщине его слоя, можно вычислить кокцентрацию окрашенного саед. в исследуемом р-ре, зная его концентрацию в стандартном р-ре. В визуальных колорнметрах диафрагменного типа для уравнивания окрасок р-рителя и исследуемого р-ра их рассматривают через светофильтр и изменяют отверстие диафрагмы. Количеств. анализ проводят по градуировочной кривой в координатах размер диафрагмы-концентрация в-ва, построенной с помощью серии стандартных р-ров для данного светофильтра и данной толщины слоя, К.
а. отличается простотой и быстротой проаеденяя эксперимеыта, но по сравнеыию со спентрофптомстривй ые очень точен. Ниж. гранины определяемых концентраций варьируют от 1О з до 1О в мольггл Лам Пономарева Л К, Метал»чаек»с разработкн по «олорямстрн- чссквм методам аналвза, Мннс», 1970 н.м м КОЛХИЦЙНОВЫЕ АЛКАЛ(УИДЫ (трополоновые ачкалоиды), соединения обшей ф-лы 1, выделенные из растений семейства лилейных (1лйасеае) Наиб. богаты ими растения родов безвременник (Со!0)нсвт 1..)„мерендера (Мегепбега Кащопд) и глориоза (01опоба Б) К'О Н Н К ОК' ОК О Ч 861 435 колхициновык К'О н н- К'О н с Кз О ОК' О й ОК' сн сн, ОСН, сн Ч К.
а. включают ок. ЗО соед., различающихся в осн. содержанием гидрокси-, метокси-, метилендиоксигрупп в кольце А, гидрокси- и метокснгрупп в кольце С Аминогруппа кольца В первичная или содержит заместители — метильную, ацетильную, формильную или др. группы. Осн. представители К. В.-колхиции (ф-ла 1, К = Н, К' = СОСН, Кз = =К'=К! =Ко=СИ ) я колхамин (1, Кг=н, К'=Кз= !1 = К' = К' = Кв = СН ). Колхяцин-бесцв. кристаллы с т.пл.
155 — !57'С, [ал' — 12! (хлороформ). Р!щ специфич. св-в К. а. обусловлен гл обр присутствием трополонового кольца С.Метоксигруппа этого никла легко гидролизуется в р-рах к-т и щелочей, замещается на амина; тио- и др. группы При гидролизе образуются саед. с Кз = Н, существующие в двух таутомерных формах (1 и П). При метилировании оыи дают смесь двух изомерных эфиров (1 и П, Кз = СН,), Под действием солнечного света и УФ излучения К.а. образуют о-, б- и 7-люмиколхяцины. Последние два имеют общее строение, различаясь сочленением колец С и Р (соотв.
П1 и 1УХ и-Люмиколхицин (У) представляет собой димер. Тронолоновое кольцо легко трансформируется в ароматическое. Напр, при взаимод колхицина с СНзО)т)а образуется колхициновая к-та (У1), с НзО,— )ч)-ацетилколхинол (УП), с К10-)ч)-ацетнлиодколхйнол (У1П), с КВгΠ— )т)-ацетилдибромколхинол (1Х). При длит. нагревании колхицина в этиленгликоле выделены дезокси-)ч)- ацетилколхннол (Х), О-гнлроксиэтнл-Х-ацетилколхинол (Х1) и гидроксиэтиловый эфир соединения Ч1 (ХП). СНз Нн ~О Х' СН, СН, ЧШ: Х П Х'=Н: !Х: Х=Х'=Вг; Ч): К' СООН; ЧЧ: К'=ОН! Х: К' Н! ХК К'=ОСН,СН Он! Хш К'-СООСН,СН,ОН.
Саед. типа 1П, 1У и У1 СН,О выделены из растений. 1 НСНз В природе К.а. образу- НО ются гл обр. из фенилаланина я тирозина через го- СНзО моморфинандиеноновые основаниа, напр. анлроцимби- СН,О О на (ХШ) а его аналогов. Осуществлен хим. синтез Х!Х колхицина и большого колва его производных. Безвременники и др. растения, содержащие К.а., сильыо ядовиты. Они относятся к древнейшим лек. растениям; 862 436 КОЛЬБЕ препараты из них, а впоследствии колчицин и его салицилат применялись как болеутоляющие ср-ва при приступах подагры и суставном ревматизме К а.— сильные антимитотики. Колхицин используется в биологии как полнплоилизирующее в-во ддя получения новых сортов с -х.
культур (колхнплоидия), а колхамнн. в медицине в качестве протнвоопухолевого ср-ва. Лм Киселев В В, еХямяа лрнр мель, 1%7, № 1. с 3-13, Юсупов М К,салыковлс,там М 8.№1,с 3-26 И К Юу КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ. !1 Электрохим. окисление карбоновых к-т илн их сален. сопровождающееся декарбокснлнрованием (электрохим р-ция Кольбе), напр.: — 2е 7КСОΠ— «К — К + 2СО Процесс осуществляют в водных, метанольных или зта.
нольных электролитах на анодах из гладкой Р[ (иногда непористого графита) при высоких плотностях тока (10-! 00 Аггдм'), потенциале анода больше 2В, при т-ре до 60 "С и рН 3 — 5. Выход продуктов р-ции 50-90%. С хорошим выходом идет р-ция при окислении насьпц. монокарбоновых к-т, моноэфиров а-, ш-дикарбоновых к-т (образуются диэфиры ликарбоновых к-т), В»хлор-, 10-фтор- и пмгидроксикислот (образуются соотв.
днгалогензамегценные углеводороды и гликолн). В случае к-т, содержащих асимметрнч. углеродный атом, происходит образование рацематов. «Перекрестная» К. р. (элекгрохим. окисление смеси разл. к-т) приводит к образованию смеси продуктов, напр.: КСОО + К'СОО СО, + К вЂ” К+ К вЂ” К'+ К' — К' В зависимости от условий электролиза и соотношения компонентов выход К вЂ” К' может достигать 50%. Проведение р-ции в присут. диенов приводит к получению смеси насыщ.
углеводородов и симметричных непредельных соед., напр.: КСОО +СН,=СН вЂ” СИ=СИ,-СО,+К вЂ” К+ + КСН СН=СНСН,К + К(СНтСН=СНСН,),К В иром-стн К. р. используют для получения себацнновой и 15-гидрокснпентадекановой к-т. Р-ция открыта А. Кольбе в !849. Лвт Свадковска Г Э, Войтксвяч С А, еУспе и хамит, 1960 т 29, в 3, с 364- 403, Ф и о ш н н М Л [и др ], «Докл АН СССР« 1961, г 138, № 1, с 173-76 ГА Вйтксн 2) Превращение алкилгалогенидов в нитрнлы под действием цнантщов щелочных металлов: КНа[ + ]ч[аС]ч[ КС]ч] + ХаНа! Процесс осуществляют в водно-спиртовой среде при 40-80'С (выход продуктов р-ции 50-80%) илн в ДМСО.
В последнем случае выход первичных алкилгалогенндов количественный, выход вторичных — более 70%. Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные; третичные-в р-цию не вступают. Реакц. способность алкилгалогенидов в зависимости от галогена увеличивается в ряду С[ < Вг «1. Это позволяет получать мононитрнлы прн р-цнн с дигалогензамещенными углеводородами, напр.: С!СН,СН,СН,Вг - С[СН2СНтСНтСН Побочный продукт р-цни-нзонитрилы. Р-ция открыта А.
Кольбе в 1832. Л н Вапуро К В, Мяте ка Г Л, Именные рмкпин в органической химин. М, 1976. с 220-21 КОЛЬБЕ .ШМЙГГА РЕАКЦИЯ, получение ароматич. н гетероароматич. гидроксикислот действием СО, на феноляты щелочных металлов, напр.: ОНа С[3, ОН 863 Осуществляют обычно при 90-130'С и давлении 0,4-0,7 МПа; выход пролукта 50 — 90% (присутствие Н О сильно снижает выход). Природа щелочного металла обусловливает строение продукта р-ции. Феноляты В[а н Ы дают орлго-гидроксикислоты, феноляты К-пара-нзомеры. Аналогично протекает р-ция с конденснр полнциклич. и гетероциклич.
фенолятами. Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют К.-Ш, р., злектронодонорные — облегчают. Так, флороглюцин, резорцин, пирокатехин легко карбоксилируются в водном р-ре в присут. К,СО3, напр.: ОН ОН ! НО ОН НО ОН СООН Модификация К. Ш.р.— получение гидроксикислоты нагреванием смеси фенола, М2СО, (М-К, КЬ, Сз) и СО, при 170'С н давлении 9-!3 МПа (модификация Марассе). К.— Ш.р.-осн. способ иром. синтеза салицнловой, и-аминосалицнловой (ПАСК), ]]-гидроксинафтойной, 5-хлор-2- гидроксибензойной и др, к-т, являющихся полупродуктами при получении полимеров, фунгицидов, лек.
препаратов, орг, красителей. Р-ция открыта А. Кольбе в 1860, усовершенствована Р. Шмиттом в !884. Лат Эфрос Л С, Горелик М В, Химия н тхнологяя промснутачньх продуктов Л, №80 с 21924 Лапидус А Л, Я Юн Бнн, «Успехи химин», 1981, т 1, в 1, с 111-36, Шакиров Л Г [и лр ], Ж прнкл химина, 1983, т 56, № 11, с 2644-47, 1.~пйьеу Аз, 3еь1гсу н, «сленг ает х 1957, к 57, № 4, р 58326дг к в влчур . КОЛЬРАУША ЗАКОН1 в бесконечно разбавленном р-ре электролита перенос электричества осуществляется всеми ионами незавясимо друг от друга.
Вследствие этого общая малярная электрич, проводимость такого р-ра Ла равна сумме электрич, проводимостей Ао отлельных ионов, а разность малярных электрич. проводимостей двух р-ров солей с общим катионом не зависит от природы этого катиона, напр. Ла„, — Ло , = Ла, — Ла .
При увеличении концентрации р-ра вследствие взаймод. ионов их движение уже не является независимым и К.з. не выполняется. Практич, использование К.з. состоит в нахождении Ло р-ров слабых электролитов. Для этого привлекают данные о проводимости разб. р-ров сильных электролитов, к-рые полностью диссоцнируют на те же ионы, что и изучаемый слабый электролит. Напр., для нахождения Ла „„параллельно измеряют малярные электрич. проводнйсости р-ров НС! и СН СОО]ч[а и числа переноса 1, ионов Н' и СН,СОО йри разл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
