И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 284
Текст из файла (страница 284)
К. применяются: в качестве титрантов в камяллисаяаметуии> для разделения и выделения ионов металлов; для растворения н предотвращении образования раэл. отложений (обусловленных, напр., жесткостью воды и коррозией) на пов-сти теплоэнергетнч. нли др. оборудования; как добавки в цемент и гипс для удлинения сроков их тверлеиня; для стабилизации пиш. продуктов; как ср-во от хлороза растений н алеман животных; для выведения нэ организма токсичных металлов; в качестве умягчителей воды; как компоненты моюших ср-в, фиксаторов в фотографии н бесцнанисгых электролитов в гальванотехннке.
Яяп Дятлова Н М, генкина В Я, Попов К И, Комплексов» и коышыкеоиаты ышаелпв, М, 1988, Кабачннк М И [н др), ауспсан аныяяш 1974, т 43, в 9, с 1554-74, дятлова Н М, еж Вссс аяы об.ш ны Д И Меядслшшя, 19М, т 29, >ау, с 247 61, теыкниа В Л, Цнрюлы ннкоав Н В, Ластовскяйу П, таы яе, с 293 315, Полыноаат Н, Порай-Кошнп М А, в сб Итоги яаукн и талинка, сер Крн«тпллокяыия, т 18 М, 1984 с 84 274 Валатншсв Ю Ь [ядр), «Хиы фьрыапсат я ш 1985, т гх» у.с'282 уй,мв ь,«рь рш ползя[! вплшекс[виа вешали», 1мз,» 14,>В!, р лм Ы2 НМ Д,ВЯ г КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, го же, что селгктивные ионообменные смолы. Методом ЭПР в комплексах этой группы обнаружено незначнт.
изменение распределения спнновой плотности по сравнению со своб. лигандом. В комплексах, содержащих 2-4 радикальных лиганда, обнаружен спиновый обмен не- спаренных электронов лигандов, скорость к-рого определяется структурой комплекса и приролой металла; в комплексах, содержащих парамагнитные ионы металла,-обмен неспаренных электронов лнганда и металла. Ко второй группе относятся комплексы, в к-рых связь металл — лиганд осуществляется взанмод орбитали радикального центра с вакантными орбиталями атома металла, напр. относительно неустойчивые комплексы нитроксильных радикалов с к-тами Льюиса (см.
ф-лу 1). К этой группе относятся также прг»осемихиноновые системы, к-рые в зависи- СН, СНт мости от природы металла и его лигандСча Й СНт ного окРУжениЯ могУт нахоДитьсЯ в внДе 1 ионных пар (ф-ла П), феноксильных ра- ОА1С!а дикалов (П1), в к-рых возможна миграция металлоорг. фрагмента между атомами О ! лиганда, хелатных комплексов (1У), в к-рых атом металла связан с атомами О лиганда тремя электронами, и комплексов со своб валентностью на атоме металла (У): мй м мй К 0 К 0 К 0 111 й( у Между этими структурами возможен переход, зависящий от при оды лнгандного окруженяя металла. олилигандные семихиноновые комплексы могут существовать в виде монорадикалов, аннов-радикалов и поли- радикалов; для каждой из вих возможен внутримол. обмен сноб.
валентности и связи (яблуждающая валент- ность»), напр.: Семихиноновые комплексы получают взаимод. активных форм элементов П вЂ” 1У гр. периодич. системы (напр., амальгамьг металлов, белый Р, желтый Аз) или металлоорг, соед. с орг»о-хинонамя, а также обменными р-циями семихинолятов щел. металлов с галогенидами др. элементов. Лиле АйакумовГА,«ж Яссе кнм обюнм Д И Ммлелсеваь1979 т 24, К 2, с !56-Ю, Мялаееа Е Р (в лр), гУ«петя *вмял», 1932, т 71, в 16, с 1696-77, Кайачннк М И (н лр), в сй Итоги ваукн я техники Глр Оргавгмаскаа кляня, т 5, М, !984, с 3 139 ляпр р К6МПЛЕКСВ1 ПЕРЕХ6ДНЫХ МЕТАЛЛОВ С о- СВЙЗЬЮ МЕТАЛЛ вЂ” УГЛЕРОД, известны для всех переходных металлов, кроме технеция Среди этих комплексов (К.) различают соед. след. типов 1) Мйм где К-углеводородный лиганд, напр.
Тг(снтсонь)„тч(СНт)а, 2) МК„Х„, где Х вЂ” ацидолйганд (остаток к-ты), (Рйар)гйй — Рйг напр. Тг(СНл)С1з чт7(сана)С1а1 3) комплексы, содержащие помимо К т. наз. стабилизирующие лиганды (циклопентадненил, СО, фосфины и др.) и цик- 1 лометаллированные системы, напр. Мо(СеНч)(СО)аСНл, »грамс-РКРРЬа)а(РЬ)а, соед. ф-лы 1. Устойчивость К, как правило, увеличивается при переходе от К. первою типа к К третьего типа. Роль лигандов в увеличении устойчивости сводится к блокирова- 873 КОМПЛЕМЕНТ 441 нию сноб. коордннац. Мест, необходямых для легкой деструкции. Наиб.
устойчивы К. с лигандным окружением, позволяющим металлу иметь 18-электронную оболочку следующего за ним инертного газа (правило Сиджвика) В зависимости от природы К стабильность К., как правило, уменьшается в раду: 1-норборнил > С„Н,СН, > > (СН,),81СН, гв(СН,),ССН, > С,Н, > СН, » С,Н,'> вторичный, третичный Айс. Перфторалкильные соед. устойчивее алкнльных, хелатные — нехелатных. Устойчивость К. определяется кинетич. фактором, т.е, возможностью про.текания процессов разложения, имеющих низкую энергию активации.
Наиб. легко разложение происходит по механизму ))-элиминирования алкенов: ,у 1 [М](С вЂ” СН ) -о Н[М](С=С ) -ь Н[М]+ С=С, где [М] — металл с лигандным окружением. Прн отсутствии )3-атомов водорода устойчивость К. заметно повышвегся и осн. пушми разложения становится гомолиз связи С вЂ” М по р-ции [М]К вЂ” [М] + К' или ц-элиминирование с образованием карбеновых комплексов [М]СН,СК, — Н[М]=СНСКа. При наличия в координац.
сфере гидрйдного лиганда или песк. групп К возможно восстановит. элиминнрованиет Н[М]К [М] + КН и К[М]К [М]+ Ка. Энергяи связи С вЂ” М для К, близки к энергиям связи аналогичных соед. непереходных металлов, однако К. более неустойчивы и реакционноспособны. Осн. хим, р-ции Кл внедрение по о-связи С вЂ” М (р-ции 1 и 2); расщепление тт-связи С вЂ” М к-тами, солями Нй и гало- генами (р-ции 3-5); ст — я-перегруппировки при наличии в лиганде кратных связей (р-цяя 6).
[М]К + СО [М]СОК (1) [М]К + СНт=СН [М] СН,СН,К (2) [М]К+ НХ'- [М]Х+ КН (3) м]к Ф нйа, - [м]а Ф кнйа (4) М]К+ На1,-ь [М]На!+ КНв1 (5) [М](т)'-СНаСН=СНа) + Н' -ь [М(т12-СН,=СНСНл)]+ (б) Получают К, действием реактивов Гриньяра или орг. производных металлов 1 и П гр, на галогенидные комплексы металлов, взаимод. виновных комплексов металлов с орг. галогенядами, окислиг.
присоединением орг, галогенидов к нейтральным комплексам переходных металлов в степени окисления 0 и 2, циклометаллированием, элиминированием СО или БО2 соотв, из ацильных или сульфинатных производных, внедрением олефинов по связи М вЂ” Н.
К.-промежуточные соед, в промышленно важных процессах, напр. в стереоспецифич. полимеризапии олефинов, их изомериэации,метатезисе и гидроформилировании. Нек-рые К. встречаются в природе, напр. соединения группы витамина В,а. Лим Макарова Л Г, в кн Мегоям элемептооргвннческой камна й-Комин«ась~ переколньм металлов с ляенамн, арснамн, со«микаля с п.«вятью м — С, нол рел А Н Несмеянова н к А Кочешком, м, !976, гл 3, с 229-149, Коттон Ф, Унлкнвсов Дн, Основм неорганяческой мнпнй, пер с англ, М, Штигл Ш Зг,цаюпеоп Р т',херр Г М Р,Р«агсе К,«СМ Кс ь,!97а т 76, № 2, р219 42 Н Л Усммюм К6МПЛЕКС)ь1 С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЙДА, см.
Алплекуллрные ком»лексы. КОМПЛЕМЕНТ (система комплемента) (от лат. сошр1ешепгшп — дополнение), группа глобулярных белков сыворотки крови животных и человека, представляющих собой часть иммунной сисгемы организма. При попаданяи в организм инфипнрующих его бактерий или вирусов, нек-рых токсинов или возникновении собсгвенных трансформированных клеток происходит активация К, в результате чего клетки- мишени лизируются (разрушаются), а токсины и вирусы нейтрализуются. Поэтому систему К. рассматривают наряду с макрофагами как передовой рубеж иммунной защиты организма. В холе активации К происходит каскад последоват. р-ций спецнфич. ограниченного ферментативного протеолиза, при к-рых неактивные компоненты К.
переходят в активное 874 442 КОМПЛЕМЕНТАРН ОСТЬ состояние в результате отщеплеиия пецтидных фрагментов. Последние обладают разл. физиол. активностью и м.б. анафилатоксянами (вызывают сокращения гладкой мускулатуры, увеличивают проницаемость сосудов и др.), факторами хемотаксиса (обеспечивают направленное перемещение клеток) и лейкоцитоза, меднаторами р-ций иммунного ответа, участвовать в активации макрофагов и лнмфоцитов, в регуляции продуцироваиия антител, а также выполнять нек-рые др. ф-цни. Фрагменты актнвир. компонентов К.
(продукты нх ферментативного расщепления) управляют также биосинтезом и освобождением ыилерлейкилон, лроопаглалдилол и леакотрщеугсв. К. обусловливает нарушения иммунных р-ций (полиморфизм отдельных компонентов и факторов К. связан с предрасположенностью организма к аутоиммунным заболеваниям) и освобождение гистамина прн аллергич.
р-цнях немедленного типа. Активация К. включает этапы инициации (узнавания), амплификации (усиления ответа) и мембранной атаки. В активации К. по т. наз. классич. пути (см. рис.) участвуют 9 СВЧ!СППЙПТТЬ ~':-Й Сщш пипи ввглмаил браноагвнувщив ншивсис в Г~~ ТТ ТТТТ сй 8 СВВ Ианбраиа Ливис ган нишини бпнвиорвщал воварвивсп АЛЬТЕР ЦТ-яоявяргвга Сб-явиввртпа ППТИППЫЙ ПУТЬ Савла автнввннн «омилщнснгв.
Сгмощямя агршшн иокаим ингг нувн лрсвра. ащвня «амлонсняав «омллсмснвв. луаюнрнма стрелки ирааслснм ог бшрманта н ща стсс врагу. компонентов (С! -С9). Она происходит на комплексах анти. ген-антитело, образованных имлаулоглобулиггами (!8) клас. сов О и М и содержащих в случае 18О по крайней мере две близко расположенные молекулы яммуноглобулииа„с к-рыми связывается субкомпонент Оа) (мол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
