И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 283
Текст из файла (страница 283)
ных (т.е. содержащих одинаковые кол-ва питательных в-в) удобрений в ыих вводят азот в виде )ч(Н )ч(Ол (ннтроаммофос) либо ()ЧНг)тСО (карбоаммофоска). В удобрениях на основе фосфорных к-т Р,О, находится в водорастворимой форме. При разложении прир. фосфатов с помощью Н1ЧОл получают т. наз, аэотнокислотную вытяжку, содержащую Са()ч(О5)2 и своб. Н, РО4 (СаО: Р,О, = 1,3 — 1,6). Поскольку большой избыток ионов Са в этой смеси может при послед. ее нейтрализации привести к получению трудно усвояемых растениями фосфатов кальция, из р-ра необходимо удалять излишек Са()ч05)т. Соотношение СаО:Р,О, уменьшают введением в систему Н,РО, осаждением избытка Са в виде С0$Ос серной к-той илй сульфатом аммония, в внле СаСО, и т.д.
Наиб. Распространена нейтрализация азотыокнслогной вытяжки аммиаком, при этом получаются ыитрофосы, а 869 КОМПЛЕКСОНОМЕПвИя 439 при добавлении к ннм соли калия-нитрофоски. В состав последних входят кальцийгидрофосфат, фосфаты и нитрат аммония, соли калия; РзО5 находится в водорастворимой (1(НсН2РО4) и цитраторастворимой (СаНРО ) формах. Для обесйечении требуемых св-в сложные удобрения гранулируют в аммонизаторах-грануляторах (диаммофос, нитроаммофос и др.) и барабанных грануляторах-сушилках (аммофос, ннтрофос и др.), а при необходимости кондиционируют. В К. у.
могут быть введеыы микроэлементы (В, Мо, Си, Мп, Еп, Со, 1). Смешанные К,у. (тукосмеси) лриготовлиют на относительно небольших установках вблизи районов потребления сухим способом — мех. смешением гранулированных и порошковидных простых и сложных удобрений. Оси. достоинство способа-возможность получения тукосмесей любого залаыиого состава для всех почвенно-клнматич. зон. Фю. св-ва тройных тукосмесей в значит, мере определяются качеством исходных компонентов, к-рые должны быть сухими, рассыпчатыми, малолетучими, не сильно различаться по крупности н плотности зерен и т.д.
Поэтому для смешения пригодны не все удобрения; напр., суперфосфаты и щелочные удобрения (фосфатшлак, циаиамид кальция), карбамид и аммиачную селитру не смешивают. Сложно-смешаныые К.у. приготовляют мокрым способом-смешеныем готовьп! простых порошковидных удобрений с последующыми хнм, обработкой, напр, аммиаком, аммиакатами, серпой нли азотной к-той, и гранулированием. Среди смешанных н сложно-смешанных удобрений особенно широко применяют К.у, на основе суперфосфатов, фосфатов и нитрата аммония, а также хлорида калии. Для К,у.
характерно высокое содержание питательных элементов. Удобрения не слеживаотся при хранении, не расслаиваютси при транспортировании или загрузке в емкость, хорошо рассеиваются при внесении в почву машинамы, примешпотся под все с.-х. культуры. См. также Минергыаные удобрения. яын.г Кврмыюоа Внщ Хюючсаква юрсрвботкв фосфоритов, М., 1983: твыннюпш фасфорюю в ваыплсксвмк удабрсюш, м., 1 Вт. Д А.
К!мдскаб. КОМПЛЕКСОМЕТРЙЯ, см. Титриметрия. КОМПЛЕКСОНОМЕТРЙЯ (хелатометрия), титриметрический метод анализа, основанный на образовании прочных внутрикомплексных саед. (хелатов) между катионами металлов и номллснсотьии, Нанб. ча«го применяют иминолиуксусную, нитрилотриуксусную (комплексои 1) и этнлендиаминтетрауксусную (комплексон П) к-ты, дннатрневую соль последней (комплексон Ш, ЭДТА), а также 1,2-диаминоцнклогексантетрауксусную к-ту (комплексон 1У).
Широкое использование комплексонов П н П1 обусловлено тем, что их р-ции с катионами металлов протекают полно и в соответствии со стехнометрией, их р-ры устойчивы при хранении; зти реагенты доступны и можно получить их препараты высокой чистоты. Конечную точку титровання устанавливают визуально по изменению окраски комплексонометрич. индикаторов (метал юиндикаторов), а также потенциометрнчески, фотомс!рнческн, амперомегрически нли др. методами. При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют сташ1артный р-р комплексоиа. Таким образом определяют ионы Са, бг, Ва, Си, МБ Мп, Ът и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование; к р-ру исследуемого иона добавлтот точный объем стандартного р-ра компдексона, избыток к-рого (после ыагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л.
катиона, взаимодействующего с металлоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранти; при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров ие только комплексона, но и катиона. В70 44О КОМП.[П;КСОНЫ Для определения ионов М, не взаимодействующих с металлонндикаторами, применяют вытесннтельное тнтрование; к анализируемому р-ру прибавляют в избытке точный объем стандартного р-ра кочшлексоната (иногда др. комплексного саед.) иона М', к-рый образует менее устойчивые комплексные саед, чечт определяемый нон М Ионы М', вытесняющиеся в кол-ве, эквивалентном кол-ву ионов М, отгитровывают стандартным р-ром комплексона в прнсут. Металлоиндикатора Концентрацию ионов, не взаимодействующих с комплексонами, устанавливают косвенным методом.
Напр., при определении анионов их сначала осаждают стандартным р-ром подходящего катиона, избыток к-рого оттнтровывают р-ром комплексона. Комплексоны — неизбирательные реагенты. Селективность К, повышают разл праемами: уменьшением рН среды, выделением (осажлением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. При титровании в кислой среде условнаа константа устойчивости комплексоиата определяемого иона должна быть > 1Ое.
Тнтрованию не мешают аоны, условная константа устойчнвости комплексонатов к-рых на б и более порядков меньше. Многообразие приемов К. дает воэможность определвть практически все катионы и анноны. Метод широко применяют при анализе прир. и иром, объектов. По правильности и воспроизводимости К. несколько уступает гравнметрян, но значительно превосходит ее по зкспрессности. В зависимости от способа индикации конечной точки можно титровать р-ры исследуемого в-ва с концентрацией !О 4-10 ' М.
Яяш Шаарпевбаар, Флашквг, Коыплексоноыстрнчсское титроаапяе. пер с псы, М, 1970, П рш вбил Р, Аналитячсскне прпыенения ттилснляаыянтеграуксусной кнсаоты н родсгвевны» соеднвсняй, пер с англ, М, 1975 В М Лесин КОМПЛЕКСОНЫ, органические хелатообразуюшие соединения, содержащие в молекуле способные к координации атомы Х, б и (нлн) Р, а также карбокснльные, фосфоновые, фосфонистые и др. группы, К.-кристаллич в-ва, как правило, раста. в воде, не раста. в этаноле и бодьшннстве др орг р-рнтелей; плавятся с разложением В твердом виде н в р-ре нек-рые К. представляют собой цвнтгер-ноны К.-поли- основные к-ты, диссоциирующне в интервале рН от 2 до 14.
В водных р-рах с катионами (М) перехолных д- нфзлементов, шел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (Е) образуют устойчивые внугрнкомплексные саед -комплексонаты разл состава: моноядерные кислые (протонированные) МН„[., средние (нормальные) МЕ и гнлроксокомплехсы М(ОН),1.; би- и полиядерные М,[. н М„[.; ди- н трикомплексоиаты МЕ„М1.у. При наличии в системе неся. разл.
катионов и лигаидов возможно присутствие гетероядерных М„М'[., разнолнгандных М[.,[.', и более сложных по составу У >' комплексонатов (напр, М М,1. [.'„), в т.ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образованин замыкаются два, три нли более хелатных цикла (ыеталлоцнкла), как, напр, в случае комплекса Сп с динатриевой солью зтнленлиамннтетрауксусной к-ты сн, СНт СН8СОО лООССН8 СН СОО ~ООССН, Для решения широкого круга практнч задач необходим большой ассортимент К с разл. св-вами.
Получено более 200 таких соеднненяй, от строения молекул к-рых зависят нх комплексообразуюшие св-ва. Так, увеличение числа метнленовых звеньев между атомами Х в алкилендиамнновом фрагменте нли между атомами Х и кислотнымн группами снижает устойчивость комплексонатов мн. Металлов, кроме Р«[(П), Сд(Н), Си(Щ Нй(П) и Ай(1), т, е. приводит к увеличению избирательности К. Пространств. затруднения в их молекулах, наличие таких группировок, как — ОН, — РО5Н,, 87! К(УМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С РАДИКАЛ[зНЫЫИ ЛИГАНДАМИ, содержат в координац.
сфере металла в каче- стае лнгандов своб. радикалы. Нанб. изучень! комплексы с пространственно-затрудненными нитроксильными, феноксильнымн н семнхиноновымн лигандамн. По типу связи металл — лиганд выделяют две основные группы. К первой относятся комплексы, в к-рых металл непосредственно не взаимод. с радикальным центром и связь металла с лигандом осуществляется о- нли я-связями, а также с участием неподеленных электронных пар. К этой группе относятся саед. с нитрокснльиыми н фенокснльнымн лигандами, содержащими функц. группы, такие как азометиновая, ксантогенатная, дипнрнднльная, В-днкетонатная, аллнльная,порфирнновая и др., напр ОС(З)о с(сн ) чо ',— Рва с(сн ) С о 1.
СНт СН3 СН, Х СНт О' [.-разя лиганды в коордннац сфере металла Комплексы с нитрокснльными лигандами получают р-циями без затрагивания своб. валентности лнганда, к-рые осушествляются традиционными для каждой функц. группы сннтетич. Методами, а с фенокснльнымн-окисченнем днамагннтных комплексов металлов, содержащих лиганды с фенольными группами. 872 — АзОтНа, — ВН, — ХН2, — Х(СНт)а, также влияют на язбирательйость взаимодействия К. с металлами. Наиб. широко применяются этилендиамиятетрауксуаитя кислота (комплексол П) [(НООССН2)2ХСНк — 12 и ее динатриевая соль (комплексон 1Щ нитрйлотрйуксусная к-та (комплексон 1) Х(СН СООН), диэтилгятуиамиипяеитауясусная кислота НООССН2Х[СНтСН2Х(СН2СООН)212, а также ряд фосфорилсодержвцих К.— ишшриаатриметилвифасфпнпвая кислота, аксиэтилидеидифасфаиавая кислота, этилендиаминтетраметнленфосфоновая к-та ([(НО) Р(О)— — СНт]2ХСН,— ) л.
Фосфорилсодержашие К. представляют большой интерес, т. к. онн образуют комплексонаты в широком интервале значений рН, в т.ч, в сильно кислых и щелочных средах, со мн. переходными легкогндролизующимися металлами. Высокой усгойчивоспю отличаются комплексы этих К, с Си(П), Ве(Щ Сг(1П), А!(1П), 1п(1Щ Т1(РП, Т!(1П), ([(Г(>), причем комплексы с Ге([Щ А! и Ве не раста. в воле. Св-ва комплексонатов можно варьировать, вводя в их состав дополнит. лиганлы. К., как правило, малотоксичны, быстро выводятся из организма.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
