И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 267
Текст из файла (страница 267)
группа Рт(Зт); плоти 6,073 г!смт, С! 122,8 Дж/(моль К); АНаюр — 887 кДж/моль; 5",аа 102,9 Дж/(моль К). Т-ра Несла 40 К. При нагр, выше 900 С раз- 825 27 Химии. ави, т. 2 КОБАЛЬТА 417 лагается до СоО, ур-ние температурной зависимости давления разложения 18р(гПа) = 17,37-17700/Т(1033 — 1143 К).
Не раста. в воде и орг. р-рителях. Почти не взаимод. с минер. к-тами. Раста. в расплавл. щелочах. С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Легко восстанавливается Нз н СО, Получается прокаливанием гидроксидов, гидроксокарбоната или нитрата Со на воздухе при 700"С, Со,Оа-исходное в-во для получения металлич. Со, СоО, каталйзаторов, компонент шихты для спец. керамики, реагент для орг анализа Се с к в и о к с и л СозО, — серое, темно-коричневое или черное скрытокристаллич.
в-во,' содержание От в нем обычно немного меньше стехиометрического. Структура гексагональная (а = 0,464 нм, с = 0,567 нм, т = 2); 67Рюр — 577 кДж(молва Выше 300'С разлагается до Со,04. Практически не раств. в воде и орг. р-рнтелях. С трудом реагирует с к-тами. Получают нагреванием гидроксидов или нитрата Со при 300'С. Стехиометрич. СотОы по-видимому, м.б.
получен термнч. разложением (Со(ННа)з()ь(От)з). СотОв — катализатор в орг. синтезе, пигмент для эмалей и глазурей, материал катодов для гальваннч. элементов с неводными р-рама электролитов. Его яспользуют для получения ферритов, как адсорбент для газовой хроматографии. Гидроксид кобальта(!1) Со(ОН)з — синее (и-форма) или розовое скрытокрисгаллич,, либо фйолетовое кристаллич. ()3-форма) в-во. и-Форма (иногда для нее приводят ф-лу ЗСо(ОН),.
2На03 метастабильна и при старении переходит в )3-форму Структура обеих модяфикаций гексагональная; для и; а = 0,309 нм, с = 0,8 нм, для )1: а = 0,3173 нм, с = 0,4640 нм, д = 1, пространств. группа РЗЗш!, плоти. 3,60 г!ем~; АНйр — 540 кДж/мольб 5теа 83 Дж/(моль К). Практически не раста. в воде (2 10 аа/а по массе) и орг. р-рителях. Раста. в р-ре (ь(Н .
Легко реагирует с к-тами, с конц. р-рами щелочей образует гидроксокобальтаты, напр. )ь(аа[Со(ОН)а1 Свсжеосаждснный Со(ОН), легко окисляется на воздухе. При нагр. на воздухе при 1!О'С превраш. в СоООН. Без доступа воздуха дегядратируется выше 150'С (11-форма не отдает воду полностью даже при 300'С). Получают действием р-ров (чаОН или )ьгН на р-ры солей Со. Используется для получения солей Со н катализаторов. Гидроксил кобальта(1П) Со(ОН), или СоООН х х Н О вЂ” темно-коричневое скрытокристаллйч. в-во; по структ з туре аналогичен Со,О„плоти.
4,29 г/см . Содержание воды обычно немного мейьшые стехиометрического; может содержать избыток активного кислорода благодаря примеси гидроксида СоОт вН,О, не полученного в чистом состоянии; АНа — 725,5 кДж(молви бм 100 Дж!(моль. К). При 100 'С частично дегидратируется с образованием СоООН. Разлагается на свету.
Практически не раста. в воде (3 1О лата по массе), не раста. в орг, р-рителях. С трудом реагирует с Н)ьгОа и НзбО4 (с выделением От), легче — с соляной к-той (с выделением С1,), с НЕ и с НтЯОа. С р-рами щелочей не реагирует Гигроскопичен. Получают Со(ОН)а действием окислителей (С1з, 74аОС!, Н,Од) на р-ры солей Со в присут. щелочи. Со(ОН)л — промежут. йродукт при получении Со,04 и солей Со(ГП. Гидроксооксид кобальта(!!1) СоООН-черные кристаллы; известен в двух модификациях — тригональной (ромбоэдрич.) с плотгт. 4,72 г1см' (а = 0,2851 нм, с = 1,3150 нм, д = З„пространстж группа ЯЗгд) и ромбической типа диаспора, образующейся при высоких т-рах и давлениях (а = 0,4353 нм, Ь = 0,9402 нм, с = 0,2840 нм, г = 4, пространств.
группа РЬлм); АНаю, — 435 кДж(моль. При 300 "С обезвоживается с потерей части кислорода. Не раста в воде. Реагирует с соляной к-той с выделением С1т; с ННОз и НтбО4 взаимод, с большим трудом, Р-ры щелочей и ННв на него не действуют. Получают ниреванием гидроксндов Со при 100'С на воздухе, действием НзОз на суспснзию Со(ОН), при нагр, в присут. щелочи. Реагент для получения катализаторов, пигментов, промежут, продукт при получении СовО .
826 418 КОБАЛЬТА Оксиды кобальта токсичны. ПДК пыли 0,5 мг(м'. Лиы. с . при сс. Аоболаин п.и. е щр КОБАЛЬТА СПЛАВЫ, сплавы на основе кобальта. Основные легирующие элементы — Гс, Р(3, Сг, Мо, Сп, У, А!, Т) (см. табл.). Различают: магнитные К. с., сплавы с определенными коэф. линейного расширения, высокопрочные, жаропрочные и др. сплавы. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ НЕКОТОРЫХ СПЛАВОВ КОБАЛЬТА Солернаннс алсмсилов, М по массе Ч Мо Ъ Сн ЧЩМпС и лр.
алей мсн ы ю Со Часнитомагние сплавы ат.о 7 .5 зо:о 3(ч) юо 2 (Ч) 49.0 8.О 2).О гз.о 49.0 49.0 92.0 м в г и и то 7 ее р вы с с п л а в ы !.5 3 (С) 7! 73 53.0 46.0 3ОО 39,0 5 34)Ч) 3" 43 35,0 35.0 24.0 35.0 4 3,0 52 л 4) О 8 30 3,5 ')9 9,О 8,0 34.О 7,0 340 6,0 2.0 2.0 3.0 5,0 5,0 4.0 8,0 8,0 4,0 24.0 35.0 жаропроеные, сварные и ар с ла ).о гт,о 50 33,0 25.0 6.0 вы о,г5(с) г,о 8)ж), 0.4)О 0,35(С) 33 32 ба.о 93.0 7,О 360 200 Магнитные К.с. подразделяют на магнитомягкие и чагнитотвердые сплавы. Среди первых наиб. распространение получили сплавы Со с Ге и йй (см. Миг!ситные лсатериалы) Все три элемента являются прир. ферромагнстиками с незаполненной Зпсоболочкой и характеризуются высокой взаимной р-римостью.
Из чагниточягких сплавов наиб. индукцией маги. насыщения отличаются сплавы Со с Ге, содержащие 49% Со и 1 или 2%о У, соотв, пермендюры и суперчендюры. Для сплавоа с сосгавом, близким к эквиатомному, значение индукции маги. насыщения достигает 2,4 Тл. Кроме того, эти сплавы характеризуются близкой к нулю ыагн. анизотропией и высокой постоянной маги.
проницаемостью в слабых полях. Применяют их для изготовления сердечников и полюсных наконечников в электромагнитах и трансформаторах, роторов и статоров электродвигателей и генераторов, телефонных мембран. Использование этих сплавов вместо динамной и трансформаторной стали позволяет повысить уд, мощность и, тем самым, сократить вес и габариты оборудования. Сплавы Со с Ге, содержащие 50 — 65% Со, имеют высокие значения магнитострикции иасьпцения (относит. изменение линейны размеров при намагничивании до насыщения) — до ! .1О 4.
Применяют их лля создания магнитопроводов в ультразвуковой аппаратуре высоких энергий, датчиков давления и т.з. К. сп содержащие ок. 92% Со (остальное Гс), имеют точку Кюри 1050 'С, что позволяет создавать на их основе электромагн. аппаратуру, работающую при т-рах до !000'С. Кроме того. зти сплавы характеризуются малымн значениями магнитострикпии, небольшими уд. потерями на перемагничиванис, облазают высокими пластич. св-вами при низких т-рах, что позволяет использовать их в качестве магнитопроводов в криогенных электрочагн. устройствах, Сплавы Гс — Со -р)1, содср.кзпшс 23-25% Со и 46 — 48% )л)1, отличаются низкой остаточной индукцией, посгоянством маги. проницаемости в слабых маги.
полях, стабильностью маги. св-в. Применяют их для изготовления сердечников трансйюрматоров, катушек постояаной индуктивности В пром-сти применяют также магнитомягкие аморфные сплавы, содержащие 81-85% Со. Получают их в виде лент резким охлаждением струи жидкого металла, направляемой с определенной скоростью на пов-сть быстровращающегося цилиндра; затем подвергают термич. или тсрмомагн. обработке. Обладают высокой маги. проницаемостью в слабых полях, высоким злектрич.
сопротивлением, прочностью и твердостью; применяют для изготовления головок маги. записи, сердечников маги. усилителей и миниатюрных трансформаторов, работающих при повыш. частотах. К магнитотвердым относят сплавы Ге — йй — А!-Со, Ге-Со — Мо, Ге- Со — Ч, содержащие 5 — 50% Со. Они характеризуются высокой коэрцитивной силой, а также высокой маги, энергией (до 12 104 Тл А(м). Применяют их для изготовления роторов электродвигателей, маги. зеркал, маги. систем с постоянным намагничивающим полем.
К. с. с нск-рыми РЗЭ, напр. с бшСо, РгСо, )Чс)Сое, обладают большей маги. энергией (до 30 104 Тл Асам), чем др. сплавы; применяют в приборостроении. Для изготовления постоянн„гх магнитов используют также сплавы типа викаллоя, содержащие 52% Со, 5-14% У или Сг. Изготовляют в виде проволоки, ленты или полосы, из к-рьщ делают роторы гистсрезисных двигателей, маги. стрелки и др. Широко применяют сплавы Со с йб и Гс, имеющие заданный коэф. терм ич. расширения. Напр., сплав на основе Гс, содержащий 29% )Ч) и !7-18% Со (известен под назв. иковар»), имеет козф. тсрчич. расширения 5 10 ', что соответствует козф.