И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 265
Текст из файла (страница 265)
Со,Аз,, СоАх, и СоАз, 820 (при нагр. отщепляют Аз). Арсениды хорошо раста. только в НХО, и царской водке. Анти мои иды Кг СоВЬ (т. нл. 1202 "С, плоти. 8.82 г(см ), СоЯЬ (плоти. 8,24 г/см') и СоЯЬз (плоти. 7,62 г/смз), плавящиеся инконгруэнтио соотв. прй 9!9 и 859'С. СоЯЬ облалает металлнч. проводимостью, СоВЬг и Соббз-полупроводники с шириной запрещенной зоны соотв.
0,2 и 0,5 зВ. Важнейшим саед. К. посвящены отдельные статьи (см., напр., Кобальпга галагеииды, Кобальта карбонаты, Кобальта акгиды, Кабалыиа сульграигы. Кабальтаргииичгские соединения). Ниже приводятся сведения о нек-рых др. соединениях К. Фосфат Со,(РО ),— фиолетовые кристаллы с моноклинной репгеткой: т. дл. 1160'С, плоти. 2,584 г/смз! не раста. в воле, раств. в к-тах, р-рами щелочей разлагается; образует октагндрат красного цвета. Получают взаимод. р-ров СоЯОл н ХазРОл с послед. промывкой и прокаливанисм. Пигменг для масляных художеств, красок («К.
темно-фиолетовыйл) и пластмасс. Силикат СогЯОл-фиолетовые кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,599 йм, б = 0,477 нм, с = 1,6027 нм, г = 4, пространств. группа Ртсл); т. пл. 14! 5 'С; плоти. 4,63 гггсм~. Известен метасиликат СоЯОз, устойчивый до 1000'С. Силикат К. и калия КзСоЯ,О« — основа синего стекла (смальты) Алюминат СоА(,04 — синие кристаллы со структурой типа шпинели (а = 0,809 нм, г = 8, пространств. группа РдЗт); т.
пл. 1960'С; плоти. 4,44 г/смз; не раста. в воде и р-рах щелочей, разлагается горячей соляной или конц. серной к-тами. Получают совместным осаждением гидроксидов Со и А) с послед. прокаливанисм или спеканисм смеси разлагающихся солей Со и А1. Пигмент (синь Те!гара) лля художеств. красок, пластмасс, стекла, керамики. Известно большое число комплексных сосд, К., напр. ам мины. Молекулы ХН, в амминах могут замешаться молекулами ХНгОН, орг, аминов (этилендиамин, пропилендиамин, пиридйн и др.).
Аммины Со(П), содержащие катионы [Со(ХНз), „(НгО)„1'+,— красные или розовые кристаллы; при нагр. разлагаются; водой гидролизуются; их р-ры устойчивы только в присут. ХН„легко окисляются, в т. ч, О, воздуха; к-тами разлагаются. Получают их действием избытка ХН, на р-ры солей или кристаллич соли кобальта(П). Аммины Со(Ш) гораздо устойчивее. Их получают дсйсзвием ХН, на р-ры солей К. в присут. окислителей. Наиб. характерньг гексаммины с катионом [Со(ХНз)Д" — жслтыс или коричневые кристалчы (лутеосоли); аквайснтаммины с катионом [Со(ХНг)зНгО)" -красные или розовые кристаллы (розсосоли); ацилопентам мины с катионом [Со(ХНз)зХ)' (Х однозарядный аннан)-коричневые или малиновые кристаллы (пурпурсосоли); диацидотстраммины с катионом [Со(ХНз)4Хгэ -сине-фиолетовыс Иис-формы (вилсосоли) и зеленые аграас-формы (празсосоли). Известны также полиядсрные аммииы К.
-промежут. продукты при окислении р-ров комплексов Со(!!). Аммины Со(Н!) разлагаются при нагр., многие раств в воде, устойчивы к к-там, в водных и щелочных р-рах разлагаются при нагревании. Аммины К. -промежут продукгы при переработке кобальтовых и никелевых руд, при получении К. высокой чистоты (без примеси Хг), катализаторы в орг. синтезе; [Со(ХНз)с)С)з-реасеггт для огдслсния 1п от бгг Образование малорастворнмык г с ксан итрокобальтатов(Ш) аммония и лр.
используют в аналит. химии для отделения К. от Хг и его обнаружения, а также для осаждения К' и нек-рых др кагионов Гсксанитрокобальтат(!!1) калия К,[Со(ХО,),) (соль Фишера) — желтые кристаллы с кубич. решеткой (а = 1 046 ггм, г = 4, пространств, группа ГтЗ); плоти.
2,64 ггсм: плохо раста. в воде (0,02«гл по массе) и зтаноле (2,5 10 "Ъ) Разлагается при кипячении с волой, ь также выше 200 С. Получаюг действием КХО, и СН,СООН на р-ры солей К. Пигмент для художеств. красок й для росписи на стекле и фарфоре. 821 КОБАЛЬТА 415 Гексацианокобальтаты, к-рые получают взаимод., напр, КСХ с р-ром солей К. с послед. окислением, отличаются большой устойчивостью. К,[Со(СХ)Д вЂ” реактив для обнаружения Вг, Нй и др. металлов. Комплексные тно ц над аты, содержащие интенсивно синие ионы [Со(СХБ)л]г, используют для обнаружения и фотометрнч.
определения К. Получение. Кобальтсодержащие руды (или концентраты) подвергают гидромсталдургич. переработке с использованием Нг50« или р-ров ХН, либо сначала перерабатывают пирометаллургически. В последнем случае в качестве промежут. продукта получают сульфидный или металлич. сплав, обогащенный К., к-рый далее переводят в р-р гидрометаллургич, способами, напр. вьпцелачиванием Н,80, аиолным разложением. От сопутсгвуюших элементов К. отделяют путем фракционного окисления и гидролитич. осалсдсния (удаление Ре, Мп, Аз, частично Сп), цементации (удаление Со и Ай), а также экстракцией.
Для разделения К. и йй первый обычно осаждают действием ХаС10 либо С!, или лр. окислителей в щелочной среде. Металлнч. К. получают: восстановит. плавкой СозО«, образующегося при прокаливании Со(ОН)з; электролизом р-ров СоЯО или СоС),; восстановлением водородом под давлением из аммиачных р-ров. Рафинирование К. проводят злсктролизом р-ра Со80« в присут. Н,ВО,. К. высокой чистоты получают экстракц, очисткой с использованием кобальтовых солей жирных к-т (кобзяьтового мыла).
С помощью этих солей извлекают из кобальтовых сульфатных р-ров примеси Ре, Сп, Хп, йй и др. Определение. Качественно К. чаще всего обнаруживают, используя р-ции образования желтых кристаллов К [Со(ХОг)«1, синих тиоцианатных комплексов (~Н4)с[Со(СХЯ)л) и Со[Н8(СХ5)л), желтого осадка с РУ- беановодородной к-той Н,ХС(8)С(Я)ХНг или красного осадка с и-низрозо+нафтолзом или их производными, Количественно К. определяют гравиметрически — осаждением с о-нитрозо+нафтолом с послед. прокаливанием до Со,04, осаждением Со[Н8(СХЯ)сз, антранилата Со(С,Н,ОгХ,),, тиоцианата пиридинового комплекса [Со(СгНзХ)41(СХ8),, выделением металлич. К.
злектролизом. Из титрнметрпч. методов чаще других используют потснциометрич. титрование р-ром К,[рс(СХ) ) в аммиачной среде или комплсксонометрич титрование в присут. металлохромных индикаторов (мурексида и др ). Фотометрич методы основаны на образовании окрашенных саед. с нитрозонафтолами и их производными либо с орг. аминами и аминокислотами, а также с тиоцианатами Малые кол-ва К.
опрелеляют кинетически, напр. р-цисй ализарина с перборатом К. Применение, В основном (на 65',г) К, используют как компонент сплавов (см. Кабильта сл савы). Сосд. К. — катализаторы ( !0«гл), пигменты ( !Олг«), компоненты стекол и керамики, микроудобрения, подкормка для животных. К. входит в состав витамина Вг с Радиоактивный изотоп ссСо (Тцг 5,27 года)-источник у-излучения.
Произ-во К. в развитых капиталистических и развивающихся странах в виде концентрата !9840 т(год (1984), Крупнейшие производители- Заир, Замбия, Австралия, Япония, Канада, Финляндия, Пыль К. токсична, ПДК 0,5 мгумз, в сточных водах ПДК ! мг/л, в питьевой воде — 0,01 мг/л. Металлич. К. впервые получил Г. Брандт в 1735. Лги П н гни«с«Й И В Аггглгг ° на*ем« хиин глбкгкгы М . гчсг сичр о«В н. хуллк н наыдеса В и, имлгчсииг сбег гсгг и мело и никс гкыых рук и конгггггпг го М, г«70 Перси мггг Ф М,эа Г «г й я, кобы ы н чнгсы, м, гчгх Б«. ьги г кое к А химия и гсхио ыг«гобл гига м гчгг, Барба В Ф, Во «ив В.И, Клглнскигг Л А пгюигао гоко к«Его ь из сглкфгглны ргл.
м, гчкэ и и а«игр» КОБАЛЬТА АЦЕТАТ Со(ОСОСНз)г. Используется в виде гетр а гидр ага — кргсныс кристаллы с моноклиннои решеткой (а = 0,477 нм, 6 = 1,185 нм, с =- 0.842 им, () = 94,5 ', г = 2, пространств. группа Р2г(с) плоти. 1,72 гггсчг, АН« — 988,2 кДжггмоль. Гигроскопичеи. Хорошо раста в воде (33,7'А по массе при 25 "С), плоло в эзапоче (0,29 "А при 252С), раств.
в уксусной к-тс, изобутиловом и амиловом спиртах, амилацетвте. Обезвоживается при 140 "С с частич- 822 41б КОБАЛЬТА свойства ГАЯОГенидОВ кОБАльтА ап', хд;х хгаах Гаелппе- Т ах, т хпп, Пхоге, с'„ апе ео со ггсм Дплпохп К) Сарг оаг с с), Санге Са1г 11Ю ув7 ыв 5М Мео - 1050 760 68,78 78,4С 7е,еб 4,46 З,хе 3,356 4,СЕЕ 5,68 — 645,7 — 751З -1 ге -гге — 85,8 Кобальта лихлорид СоС!х-голубыс гнгроскопичные кристаллы.
Существует в двух полиморфных модификациях, т-ра перехода 680'С; АНо 38 кДж/моль, АН'„'й 14,5 кДж1мозвн Абаеа -267 кДж/моль; бахав 109,6 ДжДмоль К). Раста. в воде (51,3 г в !00 г при 20'С), давая р-ры розового цвета. Образует сине-фиолетовый моногидрат (устойчив на воздухе зо 110 С, т. пл. 335 'С, с разл.), фиолетовый дигидрат (устойчив зо 90'С, т. пл. 206'С, с разл.), темно-красный тетрагизрат и красно-коричневый гексагидрат (т. пл.
51,2 С, с разл.) Раста в метаноле и этаноле с образованием синих р-ров. Получают взаимод. Со с С)„взаимод. Со, СоО, Со(ОН)х или солей Сох" с соляной к-той с послед. дегидратацией в вакууме при !50 С илн обработкой 8ОС1,. Днхлорил и его гидраты -протравы при крашении тканей, микро- добавки в корм скот>. компоненты р-ров для нанесения покрытий Со на металлы, дихлорид используют также для получения катализаторов.
в индикаторах влажности. К о б а л ь т а д и б р о м и з СоВг, — зеленые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух йолиморфных модификациях, т-ра перехода 375 С. АНо перехода 1,67 кДж/молви АНй 205 кДж/моль (95! К) Раста. в воде (!99,1 г в 100 г при Й'С), этаноле, эфире и др полярных р-рителях. Образует моногидрат (на воздухе устойчив до 130'С, т. пл. 238 'С, с разл ), дигидрат (устойчив до !00'С, т. пл.
!60'С, с разл ), пурпурный тетрагидрат (т. пл 62,0'С, с разл.) и красно- фиолетовый гексагидрат (т. пл. 43,6оС, с разл.). Получают 823 ным разложением. Безводный ацетат (светло-розовое в-во) м.б. получен действием уксусного ангидрида на Со(ХО,)з. Получают К.а. вэаимод. уксусной к-ты с СОСО, или Со(ОН),.
Используют его как вспомогат. сиккатив, двя полученйя катализаторов оксосинтеза Известен также ацетат Со(ОСОСН,),-светло-зеленые кристаллы. Получают электрознзом р-ра ацетата Со(П) в уксусной к-те. Быстро гидрозазуется водой. При !00'С разлагается. П И Ееыр КОБАЛЬТА ГАЛОГБНИДЫ Св-ва К.
г. приведены в таблице. Кобальта зифторид Сор — розовые кристаллы с тетрагон. решеткой (а = 0,4695! нм, с = 0,3179 нм, з = 2, пространств грхппа Р4/тлгв); АН'„' 44,8 кДж/моль, АНо 201 кДж/моль 1 О!2 К); Ахг", — 620,') кДж/молви Яа 81,96 Дж/(моль К) Раста в воде (14„5 г/л при 25'С). Образует ди- и тетрагизраты, из р-ров НЕ осаждается в виде СоЕ,.5НЕ 6Н,О Поз)мают взаимод. СоО нли СоСОх с газообразным !1Е при нагр. термич. разложением ХН4СоЕ„ осаждением нз возных р-ров солей Сохе при действий фторнстовозорозной к-ты с послед. дегидратацией.
Дифторид-промежхт продукт при синтезе СоЕ„комплексных фторидов Со5П(! и Со(17), Его применяют в пронз-ве катодов в хим источниках тока, как компонент лазерных материалов. катализатор в произ-вс фторуглсводородов К о б а з ь т а т р и ф т о р и д СоЕ, — коричне выс, светло-к оричневые нзн зеленовато-коричневые кристаллы с ромбоэдрич решеткой (а = 0,5279 нм, и = 56,97', е = 2, пространств группа й3с). Возгоняется без разложения. Гидролизустся водой и ее парами, не раста. в этаноле, эфире, бензоле и зр. орг р-рителях. Электролитич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
