И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 261
Текст из файла (страница 261)
р-рителях, напр. в спиртах, кетонах, эфирах,метиленхлориде, и его водные дисперсии (содержание полимера 35-60%). Выпускают в виде вязких жидкостей или паст. Могут содержать пластификаторы, природные и сннтетич. смолы (канифоль, шеллак, поливинилбутираль, феноло-формальд. или алкидиые смолы), антисептики (пентахлорфенолят )ч(а), а пастообразные клен — наполнители (кварцевая мука, мел, тальк), дисперсные клси-стабилизаторы (полнвиниловый спирт). В герметичной таре можно хранить при 0 — 40'С не менее 1 гола. Обладают хорошей адгезией к разл.
материалам, дешевы, водные дисперсии иегорючи и безвредны. Клеевые прослойки работоспособны до 40'С, топливо-, масло- и атмосферостойки, но имеют низкие водостойкость и прочность при длит. нагружении. Применяют для склеивания бумаги, пластмасс, древесины, тканей, кожи, металлов в разл, отраслях пром-сти, стр-вс и быту. Поли вииилхлоридные клен получают на основе ПВХ, хлорированного ПВХ или сополимеров винилхлорида с винилацетатом и др.
мономерами. Могут содержать др. полимеры (эпоксидная либо кумарон-инденовая смола, каучуки), наполнители (Т~Оз, 8!О„мел), пластификаторы, 808 пигменты. Выпускают в виде р-ров в орг. р-рителях (катонах, хлорир. углеволородах, эфирах, ТГФ) или дисперсии в пластификаторах (т.наз. пластизольные клси). Концентрация клеев-растворов составляет 10-30То, пластизольных клсев-не менее 90'А. Хранятся в герметичной таре 0,5-6 мсс. Склеивание клеями-растворами проводят при комнатной т-рс от 0,5 до неск.
сут, а пластизольными клеями при 120 — 170'С в течение 10- 30 мин. Клеевые прослойки стойки к действию агрессивных сред, отличаются высокой прочностью при расслаивании, работоспособны до 60 "С. Применяют для склеивания натуральных и искусств. кож, замши (в произ-ве обуви), тканей, древесины, пенопластов, для приклеивания материалов на основе поливинилхлорида к разл. материалам, пластизольные клен для соединения замасленных пов-стей металлов, напр. в автомобильной пром-сти. Нолиолсфиновые клен получают на основе гомо- и сополимеров этилена или полиизобутилена.
Могут содержать наполнители, др. полимеры (атактич, полипропилен, прир. смолы, низкомол. полистирол), модификаторы, придающие повыш. адгезию и текучесть в расплавл. состоянии (малеиновый ангидрид, акриловая к-та, капролактам, воск, парафин) или повыш. теплостойкость полиизобутиленовому клею (дивинилбснзол), антиоксидант. Выпускают в виде гранул, пленок, лент, шнуров, порошка, волокон, а полиизобутиленовый клей -в виде р-ров (напр., в бензине).
Полиэтиленовыми клеями соединяют по технологии склеивания клеями-расплавами при 200 — 2!0'С, полиизобутиленовыми-по технологии склеивания контактными клеями. Наиб. распространение получили клен на основе сополимеров этилена с винилацетатом (склеивают при 110-140'С в течение 1-15 с). Применяют для соединения текстильных материалов в швейном произ-ве, при изготовлении упаковочных латсриалов, в произ-ве обуви, липких лент и др. П о л и э ф и р н ы е к л е и получают на основе нас ы щ.
сложных полизфиров, напр. продуктов взаимод, этиленгликоля и (или) бутиленгликоля с терефталевой, себациновой, ортофталсвой или др. к-тами. Могут содержать наполнитель (Т!О,, 5!От), р-ритсль (метиленхлорид, ацетон),модифицирующие добавки (полиизоцианаты, др. полимеры). Выпускают в виде порошков, гранул. пленок, прутков. Склеивают ими по технологии склеивания клеями-расплавами, Клеевые прослойки водо- и атмосферостойки, работоспособны от -60 до 150"С Применяют для склеивания пленок и тканей из полизтилентсрефталага, а также др.
термопластов. Лип~ Сборник тезничес з условии на «лепик» материалы. пол рел Д А Карп шаве Л. 1975. Карл»шпал А. Синтетические лен, 5 изл, М. 1976 Пс раве Л П,тсрмостап искл»и.м.1977,Ксрлсшпв Д А, Пс рова А П Полимера е шкн Созланне н рнмснение. М. 1983. При ~ мин Л М, Карлика Д Л, Вакула В Л, Маномсрные клен. М. 1988. Йспдьаах о!оаьсм с 1 Ьу 1 Взеш. 2 са, Н У, 1977, 1.с з 97 Л, А6Ьеи «п епж В 6»ика, С, Ш84. 56 Ыз ! Лаьсгнсз Ь ВЬ Ь, З Ы С, !984.
Ь..б осн А Н Апм с.,е Ьпожм Ь.ЫЬаоа Раж ЮВВ» ПЧУ!. Ржу Н»ьеп~»610, К1»Ьсп О пжажп, 1с»Ьп»1окк. Аппепбипьеп, В., 19ЕК ! В Комара» КЛЕММЕНСЕНА РЕАКНИЯ (восстановление по Клемменсену), восстановление карбонильной группы альдсгидов и кетонов до мстиленовой (лезоксигенирование) под действием амальгамы Еп в соляной к-те 2п!НВ,НО Р-цию проводят при кипячении карбонильного соед и 7пуНд с избьжком НС) в прис) г орг р-рителя или без него; выходы 50 80оум Стсричсски затрудненные соед восстанавливаются с меньшими выходами В К. р, вступают алифатич., жирно-ароматич. и ароматич карбонильные соединения.
При наличии в молекуле одной или песк. функц. групп (СООН. СООй, ОАВС ОН и др.) последние остаются неизменными, напр Но ОН Ни ОН ! — ~.-~, 809 клктки жв В условиях К. р. происходит восстановление сопряженных с карбонильной группой связей С=С, гстсроциклич. ядер, а также замена галогена в ц-положении к карбонильной группе на водород. Побочные р-ции- образование пинаконов, олефинов и смолистых продуктов.
Механизм К.р. до конца нс изучен, Установлено, что кислород отщепляется в виде Н,О от частично восстановленного интермедиата, связанного с Еп. Известны многочнсл. варианты К. р., различающиеся при. родой р-ритсля и способом амальгамирования Еп. Часто применяют не смешиваюшиеся с водой и НС! р-рители. Так, для выведения исходного в-ва и продукта из кислой зоны р-ции часто использую! кипящий толуол (модификация Мартина); выход продукта ок. 90ойо. К.р.
используют в осн. для получения утдеводородов из жирно-ароматич. кетонов. Р-ция открыта Э. Клемменсеном в 19!3. Л» мартина. в«н Ор!аиичсскнерсзкиии пер сангл.т 1.М. 1948 с 194 296. Фнзер Л, Фнзср М, Рсатенты лла органического спитак, ер с англ.т 4, М, 1971,с 202, гамме. т 5.с 548,обша орпзннческав зимин.
ер с «пел. т 1, М, М81 с 152, т м ке. т 2. М . 1982. с 506. 9»6»~ з К, «О»ранк »васи», !975, . И. р »а-ж к я в аура КЛЕТКИ ЭФФЕКТ, общее назв. явлений, характернъж для р-ций в жидкой и твердой фазах и обусловленных попаданием пары реагирующих частиц в окружение молекул среды (кклеткуи). Типичные К.э. наблюдаются в р-рах при термич., фотохим.
или радиан распаде молекул КОЕ (константа скорости )с!), в результате к-рого образуются радикальные пары ЕО'й', окруженныс молекулами р-рителя в той жс полости, что и иматеринскисп молекулы. При этом происхолит частичная рекомбинация радикалов с образованием исходных молекул КОЕ (константа скорости К !)! 1»в м й'.1- ЯО' В, йОй йО' й' йг+ С! Остальные радикальные пары могут либо претерпеть превраш. с появлением продуктов О и Йз (константа скорости )»2), либо продиффундировать нз клетки (константа скорости )с ) и прореагировать с р-рителем ВН или к.-л. реагентом в р-ре. Вышедшие из клетки радикалы, совершая независимыс лиффузионные движения, к-рые способствуют спиновой конверсии радикальных пар (см никс), могут с определенной вероятностью неоднократно возврап2аться в исходную клетку (константа скорости )с ) и повторять все взаимод до тех пор.
пока нс произойдет рекомбинация или р-ция одного из радикалов. Внутриклеточная рекомбинация радикалов приводит к след. К. эл 1) квантовый выход мономол фотодиссоциации в р-рах значительно меньше, чем в газовой фазе, где он равен 1. Так, квантовый выход фотодиссоциации 1з и Вг, в СС)4 составляет 0,14 и 0.22 соответственно. 2) При термич. илй фотохим. распаде инициатора радикальной полимеризации наблюдаемая константа скорости Ви„„существенно меньше ожидаемой )сп если К „)»2 > й . Если !! „= О, то, согласно схеме, )с„„, = К!)с /(К ! + )»р+ Вт). 3) В системс появляются продукты внутриклеточной рекомбинации Напр., при распаде ацетилпероксида в голуолс наряду с метаном, образующимся по р-ции СН; + ВН СН4 + б, появляется этан.
СН; Снз "С2Н' При совместном распаде СНЗЬ) — )9снз и СО,)з)=НСОВ в нзооктане образуются только продукты внутриклеточной рекомбинации СН, СН, и СО, СО,, а С11, СО, отсутствует. 4) Прн частичном распаде оптически активных молекул, напр. 1. 1, на радикалы. имеющие своб. валентности на оптически активном атоме, могут образоваться молекулы Е(., ОО и ЕО, из-за чего происходит рацсмизация оставшегося в-ва 5) При частичном распаде меченых саед.
на способныс к изомеризации радикалы наблюдается внутримол. Кзотопный обмен. Напр., при 810 410 КЛЕШНЕВИДНЫЕ распаде ацилпероксидов, меченых по карбонилу '30, метка перехолит в пероксидную группу. Др, группа К.э, связана с измененном суммарного электронного спина радикальной папы »спинозой конверсии).
В частности, не способные к рекомбинации триплстные Тпары превраш. в синглетные 5-пары. способныс к внутриклеточной рекомбинации. Т. к, эгн преврщц. индуцируются маги. ядрами "С, 2 292, "О, "Г, -" Р и др., в результате происходит обогащение этими изотопами продуктов внутриклеточной рекомбинации по сравнению с продуктами, образующимися из вышедших из клетки радикалов, входивпзих в состав немагнитных Т-лзр — т.наз. изотопная селекция ялср, или маги, изотопный эффект (см. магзсизицо-слизгопазе зффекглы).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
