И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 257
Текст из файла (страница 257)
Соед, с координац. связью между гостем и хозяином, напр. комплексы краун-э4пуов и крилтаидов, наз. клатратокомплексами. Соотношенис между кол-вами молехул гостей и хозяев в общем случае непелочисленное (напр., Вг, 8,6 Н,О). Решетчатые К. существуют только в крисгаллич.
состоянии, молекулярные-также и в р-ре. Часто не все полости хозяина заполнены молекулами гостя. Прн допущении, что хозяин имеет стабильную и-молификацию (с хим, потенциалом р,) и метастабильную клатратную ()-модификацию, в полостях к-рой может находиться по одной молекуле гостя, а на ее хим. потенциал (р ) не влияет природа гостей, степень заполнения полостей (у) для иеполярных гостей определяется из соотношения: р, — рв — — ч[ЯТ1п(1 ы у) — уз(/), где ч — число полостей, приходящееся на одну молекулу гостя, (Г-энергия взаимод.
гость-гость. Термолинамич. стабильность К. обеспечивается благоприятным расположением молекул в полостях каркаса, вследствие чего слабые мсжмол. взаимод. приводят к выигрышу энергяи в 20- 50 кДж/моль при образовании К. по сравнению с энергией компонентов в своб. состоянии. Нанб. благоприятные для образования К. харахтеристики хозяина-объемная молекула (напр., гидрохинон, три-в-тимотид, или циклнч, тример 2-гидрокси-6-метил-3-изопропнлбензойной к-ты) и направленные связи при малых координац.
числах атомов, их образуюгцих, напр. в каркасах из тезраэдрич. группировок (вола, 5!Оз, Ое). Поскольку длины связей Б! — Π— бй и Π— Н вЂ” О приблизительно одинаковы, гости в клатратном гидрате и К. на основе 5!О, (клатрасил) м.б. одни и те же. Напр., известен клатратный гидрат и клатрасил метана кубич. сингонии (а = 1,2 нм) Однако эти соед. имеют разл. термич. устойчивость. К. аналогичных структур образуют Ое и Рй со щелочными металламн.
Известны К, на основе комплексных соел., напр. соед. Шеффера [Сг)(4-СН»С»Н„)Ч) ()ЧСЯ)з).0,67(4-СНзСзН»Х) О,ЗЗНзО, где 4-метилпиридин-одновременно и лиганд, и гость. Способность гостя к клатратообразованию в осн. опре. делается размером и формой его молекул, а не их хим. природой. Гостями м. б, как молекулы, так и ионы. Напр., в клатратном гилрате (изв-С»Ны)»)ЧР 38НзО гость-катион, а хозяин-каркас, построенный из молекул воды н анионов Р . В гидрате НРР» 6НзО гость-анион РР . Если каркас хозяина имеет полости разного типа, то возможно включение двух или неск. типов гостей одновременно. Частичное яли полное заполнение полостей гостями подходящего размера приводит к дополнит. стабялизации клатратного каркаса. Напр., т.
пл. клатратного гидрата ТГФ ! 7НзО 5,! 'С, а двойного гидрата ТГФ.Н,5.17НзО 21,3'С. Возможны и более сложные виды клатратообразования, когда 798 404 КЛЕЕВЫЕ молекулярные К., сами являясь гостями. заполняют полости или слои в решетке др. хозяина. Образование К, может быть использовано при синтезе стереорегулярных полимеров (поднмеризация в каналах К.), в хроматографии, для хранения газов и высокотоксичных в-в, зашиты легкоокисляю!цпчся иа воздухе соед., опреснения морской воды, разделения соед» близких по св-вам, но отличающикся геометрией молекул (включая оптич. изомеры), и др.
Так, норма эьиые углеводороды, спирты, карбоновые к-ты, образующие К с мочевиной (диаметр каналов 0,5 нм), м.б. отделены от их разветвленных изомеров, диаметры молекул к-рых превышают 0,5 нм. Термин «клатрат» ввел Г. Пауэлл в 1948, термин «соединение включения» — В Шденк в 1949. Лию Хагаи М К..артн е соединения акаючения, пер саит, М, 1966, пауэлл г. м. а кн н:-с лоыетри некие соединения, пар сингл, м,!971, с. 398-439, 1пс!пя!оп с и'.спок 1 З,сл ьууг. А!»осл, ь,!984 па также кит. при ст Гагоаи г Гыь К Л Удачни КЛЕЕВЫЕ КРАСКИ, суспензии пигментов и наполнителей в водных р-рах гьтенкообразователей синтетич., животного или растит происхождения. В качестве пленкообразователей использтюг 1) гд.
обр. глютиновые, казеиновые и альбуминовые ьдги. 2) карбоксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт, подивииилацетат; 3) камеди (напр., гуммиарабнк), крахмал. декстрин. (См. Клги природна!г.) В состав К.к. мог)т входить также стабилизаторы, загустители, гидрофобнэаторы (стеараты Са и А1), днспергаторы (октиловый идн нонидовый спирт). В К.к, применяют неорг. и орг. пигменты. Наполнитель-обычно мел.
Приготовляют К.к. непосредственно перед нанесением, смешивая концентрир. водную суспензию (пасту) пигментов и наполнителей с 10афа-ным водным р-ром пленкообразоватедя (клея). Наносят распылением, кистью, валиком (см. .7анонрагочныг покрытия) на предварительно покрытые грт нтовкой пов-сти -бетонные, кирпичные, оштукатуренные и деревянные. Высыхают К.к. при комнатной т-ре, образуя пористые и, как правило, неводостойкие покрытия, обладающие малой мех. прочностью, но хорошими декоративными св-вами.
Поэтому их применяют для отделки внутр. помещений. Исключение — казеиновые К.к., отличающиеся водостойкостью, т.к. раста. в воде только при введении добавок оснований (сода, известь,)ч(Н3) Их применяют для наружных работ и как моющиеся покрытия. Художеств. К.к. (акварельные, гуашевые) готовят на основе пленкообразователей растит. происхождения (гуммиарабик, вишневый клей, казеин); в тсчперные краски добавляют растит. масла или олифы.
7» Лакокрасочные покрытия, пер с англ, под ред Х В Четфилда, М, 1968 БР Л ы«о. КЛЕЙ (адгезивы), композиции на основе в-в. способных соединять (склеивать) разл. материалы благодаря образованию чежду их пов-стями и клеевой прослойкой прочных адгезионпых связей (см. Адггэия, Склеивание) Могут содержать также отвердители и добавки, напр. наполнители, р-ритеди.
стабилизаторы, пластификаторы, зластификаторы. Добавка»!и модифицируют св-ва клея — липкость (способность клея «сцепляться» с пов-стью при комнатной т-ре), вязхосгь. скорость отверждения, сохранность, или жизнеспособность (время, в течение к-рого клей пригоден к применению). а также св-ва клеевой прослойки-прочность, жесткость, термо-. морозо-, атмосферостойкость и др. Клеяшие св-ва жидкпк в-в могут проявляться при комнатной т-ре, а твердых в-в- при нагреве или действии р-рителей. По типу основы К. подразделяют на органические (см. Киги нриродныг, Клги гннгпгтичгсниг) и клги неорганические. Они м.
б. жидкими (р-ры. эмульсии, суспензии, индивидуальные мономеры), пастообразными или твердыми (лленки, гранулы, порошки, прутки). одно- или многоупаковочнылги. Последние поставляются чаще всего в виде двух частей (отвердитель и (или) ускоритель отверждения-отдельно от основной композицииэ, совмепгаемых непосредственно перед употреблением. По назначению подразделяются на конструкционные, предназначенные для сборки машин, летательных аппаратов, строит. конструкций и др. (образуют 799 клеевые соед., выдерживающие высокие напряжения — не менее !О МПа), неконструкционные и специальные (напра липкие ленты) Г. Б Кола!юа.
КЛЕЙ НЕОРГАНЙЧЕСКИЕ, клги на основе клеяших в-в (связок) неорг. природы. Минеральные клен производят в виде порошков, р-ров и дисперсий. Клен-дисперсии разделяют на клен-цементы, состояшие из минер. илн металлич. порошка и жидкой фазы (вода, водные р-ры солей, к-т или щелочей), и клен-пасты (напр., суспензии глины, шликеры); склеивание первыми основано на хим. взаимод. дисперсионной среды и дисперсной фазы, вторыми — на высыхании днсперсионной среды. Клен-растворы — насыщ, яли перенасьпц. р-ры; при склеивании в результате выделения твердой фазы превраш.
в дисперсную систему. Отвердевание как клеев.цементов, тах и кпеев-растворов обусловлено конденсацией (агрегацией) дисперсных частиц. При введении порошка наполиителя клен-растворы превраш. в клен-цементы. По хим, природе клеяшей системы наиб. важны керамичч фосфатные и силикатные клея. Керамич.
клен — композиции на основе высокоплавких оксидов Мй, А1, Я, Ег (т. пл. 2825, 2053, 1728 и 2700 'С соотв ) и оксидов щелочных металлов (т. пл. 350 — 400'С) с добавками селитры, НВО„а в нск-рых случаях, для повышения термостойкости,-порошков металлов (А1, Св, )ч(1, 81, Ге, Тг, Ва). В зависимости от количеств. соотношения высоко- и низкоплавких охсидов получают композиции с т.пл. 500- 1!00'С. Готовят сплавлением компонентов, быстрым охлаждением сплава (фритты) в воде, сушкой, измельчением, смешением с наполнителями и др.
молифнкаторами при добавления воды. Представляют собой суспензии тонко- измельченных компонентов в воле или, напр., в среде 1'А-ного р-ра нитроцеллюлозы в амилацетате. Примерная рецептура (в мас.ч.): фритта 60-70, коллоидный 8!От 1 — 2, порошок металла 5-20, вода 25-32; состав фритты (в мас. ч.): 23 — 28 81Оа, 10-15 А!аО, 10 — 20 )ч(акО, 3 — б К О, З-б ВатО3, 8-12 ЕпО, 4-6 СаО. Для повышения прочности клеевого соединения керамич. клен армируют металлич.
сетками. Клей наносят на соединяемые пов-сти, выдерживают на воздухе для удаления воды, после чего склеивают при небольшом давлении и т-ре, превышаю!цей на 20 — 50'С т-ру плавления композиции, в течение 15 — 20 мин с послед. плавным охлаждением. Клеевые соед. работоспособны до 3000'С, но отличаются хрупкостью. Прочность соединений металлов при сдвиге б — 20 МПа. Применяют для склеивания керамики, металлов, кварца, графита и др.
термостойких материалов в авиац., электронной пром-сти, приборостроении. Фосфатные клен. Наиб. распространены алюмофосфатные и длюмохромфосфатные. Алюмофосфатные клен- вязкие жидкости или пасты. Могут содержать наполнители (напр» металлы, графит, А!,О3, 8!Ок, Т!О„М8О, ЕгО ). Связку готовят не более чем за 3 дня до исйользования, растворяя при нагревании А1(ОН)3 в Н,РО4 (соотношение 1: 5) или кислый алюмофосфат в воде, и смешивают с наполнителем непосредственно перед употреблением клея.
Состав наиб. распространенной связки (в мас. ч.): 7,5 А1а03, 33,0 РаО1, 59,5 НлО. Примерная рецептура клея (в мас, ч.): связка 7, смесь наиолнителей 10, При склеивании затвердевают при комнатной т-ре или при 100 — 000'С (скорость повышения т-ры 1,5-2'С,гмин) в течение соотв. песк, суток или часов Легко окисляюшнеся материалы склеивают в вакууме или среде инертного газа. Клеевые соединенив работоспособны до 2000'С, не выделяют летучих продуктов, после термообработки до 300'С водостойки. Клен с неметаллич. наполнителвмн обеспечивают высокие стабильные диэлектрич. св-ва. Прочность соединений металлов при равномерном отрыве 1-10 МПа; она мало меняется с повышением т-ры.
Применяют для соединения металлов, х-рые не взаимод, с НаРО, керамики, стекол, графита, ситалла и др. в произ-ве электровакуумных и электронагреват. приборов в радиоэлектронной и электро- 800 техн. иром-сти, прн нанесении теплозашитных и огнеупорных покрытий. Алюмохромфосфатные клен могут содержать наполннтели (напр.. Т!О„А1,О3, Ухбг), орг, и кремнийорг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
